三苯基膦

三苯基磷，分子式(C₆H₅)₃P，白色固體，是磷化氫的三苯（苯、甲苯、二甲苯）取代物。主要表現為還原性和親核性。在有機反應中有相當廣泛的應用。

三苯基磷
IUPAC名 Triphenylphosphine
識別
CAS號	603-35-0  Y
PubChem	11776
ChemSpider	11283
SMILES	c3c(P(c1ccccc1)c2ccccc2)cccc3
InChI	1/C18H15P/c1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
InChIKey	RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYAH
EINECS	210-036-0
RTECS	SZ3500000
性質
化學式	C18H15P
摩爾質量	262.29 g·mol⁻¹
外觀	白色固體
密度	1.1
熔點	80 °C（176 °F；353 K）
沸點	377 °C（711 °F；650 K）
溶解性（水）	不可溶
折光度n D	1.59；εr
結構
分子構型	三角錐
危險性
警示術語	R：R20-R22-R40-R43-R50-R53
安全術語	S：S36-S37-S45-S57-S60
MSDS	ScienceLab.com
歐盟分類	未列明
閃點	180 °C（356 °F；453 K）
相關物質
相關三級膦	三甲基磷 三苯基磷三間磺酸 膦
相關化學品	三苯胺 三苯基砷 三苯基氧化膦 三苯基硫化膦 Pd(PPh3)4 三苄基膦
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製備、結構與手性

實驗室製備時一般用格氏試劑與三氯化磷作用而得。

工業生產則採用三氯化磷、氯苯和鈉的反應。 三苯基膦具有錐形的分子結構。 令人驚訝的是三苯基膦是有手性的分子。因為三個苯環的位阻效應，苯環的實際排布是呈螺旋狀的，就像排風扇的三個葉片。而這是個非常典型的手性結構。 同時由於三苯基膦具有剛性分子結構，比較容易結晶。

氧化和與硫屬元素、鹵族元素及酸的重要反應

三苯基膦在空氣中被氧化為三苯基氧化膦的反應很緩慢：

2 PPh₃ + O₂ → 2 OPPh₃

但是久置的三苯基膦依然需要提純。通常採用的方法是將含有三苯基氧化膦雜質的樣品在熱的乙醇或異丙醇中溶解，然後對三苯基膦進行重結晶。由於三苯基氧化膦是極性比三苯基膦更大的分子，所以會留在溶液中，從而達到分離的目的。 雖然在空氣中的氧化進行緩慢，但其實三苯基膦還原性能較好，可以將過氧化物還原，同時保持其構型：

PPh₃ + RO₂H → OPPh₃ + ROH (R = 烴基)

三苯基膦還能脫去多硫化物和環硫化物中的「零價硫」，甚至可以吸收單質硫。但是與硫醇、硫醚等化合物卻不能反應。三苯基膦轉化為三苯基硫化膦（Ph₃PS）。這個性質可以用於測定諸如硫化橡膠等物質中的「零價硫」。 三苯基膦與紅硒（又稱「α硒」，單斜）可以很容易地反應得到三苯基硒化膦（Ph₃PSe）。同樣的「零價硒」來源還有硒氰根離子（SeCN^-）。^{[來源請求]} 三苯基膦也可以與碲生成加合物，但主要產物是(Ph₃P)₂Te而不同於前面的形式。

疊氮化合物與三苯基膦反應生成亞胺的類似物，例如Staudinger反應：

PPh₃ + PhN₃ → PhNPPh₃ + N₂

對產物進行水解可以得到亞胺：

PPh₃ + RN₃ + H₂O → OPPh₃ + N₂ + RNH₂

氯氣可以與三苯基膦化合生成三苯基二氯化膦（([PPh₃Cl]Cl)）。它是一種易吸濕的離子晶體，常用於將醇轉化為鹵代烴。

三苯基膦是一種很弱的鹼，但依然可以與強酸如氫溴酸生成穩定的鹽。它和二氟溴乙酸鉀反應，可以得到三苯基鏻基二氟乙酸內鹽。^[1]

應用

• 臭氧化反應還原劑：參見臭氧化反應。
• 光延反應試劑：參見光延反應。
• 作為一些過渡金屬催化劑中的配體：參見四(三苯基膦)鈀、威爾金森催化劑
• 疊氮化物還原劑：與水配合可以把有機疊氮化物還原為胺。

RN₃ + Ph₃P + H₂O = RNH₂ + Ph₃PO + N₂

• 炔酸酯變二烯反應催化劑：α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排為共軛二烯酸酯(山梨酸酯)：

• 用於合成維蒂希反應中的磷葉立德：

Ph₃P + CH₃Br → Ph₃P⁺-CH₃·Br⁻ -(乾燥乙醚,PhLi)→ Ph₃P⁺-CH₂⁻

參考文獻

1. Niklas B. Heine, Armido Studer. Radical Difluoromethylation of Thiols with (Difluoromethyl)triphenylphosphonium Bromide. Organic Letters. 2017-08-04, 19 (15): 4150–4153 [2021-10-20]. ISSN 1523-7060. doi:10.1021/acs.orglett.7b02109. （原始內容存檔於2021-10-23） （英語）.