三苯基硫化膦

三苯基硫化膦，又名三苯基硫膦，化學式為${\displaystyle {\ce {(C6H5)3PS}}}$，或簡寫為${\displaystyle {\ce {Ph3PS}}}$（${\displaystyle {\ce {Ph}}}$為苯基）。它是一種有機磷化合物，呈無色固體，在常溫常壓下穩定^[1]，可溶於異辛烷^[2]、乙醇等有機溶劑。其結構與三苯基氧化膦相似，具有C₃ 點群。^[3]

三苯基硫化膦
IUPAC名 Triphenyl-λ5-phosphanethione Triphenylphosphane sulfide Triphenylphosphine sulfide
別名	三苯基膦硫
識別
CAS號	3878-45-3  Y
PubChem	19758
ChemSpider	18610
SMILES	c1ccc(cc1)P(=S)(c2ccccc2)c3ccccc3
InChI	1/C18H15PS/c20-19(16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
InChIKey	VYNGFCUGSYEOOZ-UHFFFAOYAH
性質
化學式	C18H15PS
摩爾質量	294.350461 g·mol⁻¹
熔點	161 - 163 °C（271 K）
溶解性	二氯甲烷, 乙醇，異辛烷
相關物質
相關化學品	三苯基氧化膦、三苯基膦、三苯基硒化膦、三苯基碲化膦
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

產生

無機反應

${\displaystyle {\ce {P4S6}}}$可以透過${\displaystyle {\ce {P4S7}}}$與三苯基膦的反應而製備。而在${\displaystyle {\ce {P4S6}}}$的產生過程中，三苯基硫化膦是一個副產物。^[4]

${\displaystyle {\ce {P4S7 + Ph3P -> P4S6 + Ph3PS}}}$

銥配合物${\displaystyle {\ce {[(dppe)2IrS2O2]}}}$（${\displaystyle {\ce {dppe}}}$是1,2-雙(二苯基膦)乙烷）與三苯基膦反應，分解成三苯基氧化膦和三苯基硫化膦。^[5]

有機反應

在巴頓–凱洛格反應中，酮與硫酮縮合產生烯烴，^[6][7][8]三苯基硫化膦便是副產物。過程中出現環硫乙烷環系。三苯基膦進攻環硫乙烷，所產生的烷硫負離子再對磷原子進行分子內親核進攻，產生類似於 Wittig反應的四元硫磷雜環中間體。它最後發生消除反應，得到產物烯烴還有副產物三苯基硫化膦。詳細的反應機理如下：

應用

有機化學

三苯基硫化膦可以將環氧化合物轉換成相對應的環硫化物，而三苯基硫化膦則會被轉化成三苯基氧化膦：^[9]

${\displaystyle {\ce {Ph2C2H2O + Ph3PS -> Ph2C2H2S + Ph3PO}}}$

分析化學

在分析化學上，三苯基硫化膦可以被用作分析不同的硫化合物。於某些油中存在的硫（${\displaystyle {\ce {S8}}}$）、硫化橡膠中的硫、有機三硫化物等不穩定的化合物等可以跟三苯基膦發生反應，生成三苯基硫化膦。而三苯基硫化膦則可以用氣相色譜法來測定。^[10][11]

參考資料

1. 三苯基瞵硫. 化源網. 2022-01-17 21:12:51 （中文）. 常溫常壓下穩定 請檢查|access-date=, |date=中的日期值 (幫助); 缺少或|url=為空 (幫助); 使用|accessdate=需要含有|url= (幫助)
2. 三苯基瞵硫. ChemicalBook. [3-9-2022]. （原始內容存檔於2022-09-03）. isooctane: soluble 請檢查|access-date=中的日期值 (幫助)
3. Codding, P. W.; Kerr, K. A. Triphenylphosphine sulfide. Acta Crystallographica Section B. 1978, 34 (12): 3785. doi:10.1107/S0567740878012212 .
4. R. Bruce King. Phosphorus. Encyclopedia of Inorganic Chemistry, 2nd edition. Wiley. 2005: 3711. ISBN 9780470862100.
5. Schmid, Günter; Ritter, Günter; Debaerdemaeker, Tony. Die Komplexchemie niederer Schwefeloxide. II. Schwefelmonoxid und Dischwefeldioxid als Komplexliganden [The complex chemistry of lower sulfur oxides. II. Sulfur monoxide and disulfur dioxide as complex ligands]. Chemische Berichte. 1975, 108 (9): 3008–3013. ISSN 0009-2940. doi:10.1002/cber.19751080921.
6. D. H. R. Barton and B. J.Willis, J. Chem. Soc. D 1970, 1225.
7. Kellogg, R. M.; Wassenaar, S. Tetrahedron Lett. 1970, 11, 1987.
8. R. M. Kellogg, Tetrahedron 1976, 32, 2165.
9. Mayhew, Darrin L.; Clive, Derrick L. J. Triphenylphosphine Sulfide. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York, NY: John Wiley. Apr 15, 2001. doi:10.1002/047084289X.rt379.
10. R. E. Pauls. Determination of Elemental Sulfur in Gasoline by Gas Chromatography with On-Column Injection and Flame Ionization Detection Following Derivatization with Triphenylphosphine 48. : 283–288. PMID 20412650. doi:10.1016/S0021-9673(01)97867-7 （英語）. 請檢查|access-date=中的日期值 (幫助); 使用|accessdate=需要含有|url= (幫助)
11. Leroy G. Borchardt, Dwight B. Easty. Gas chromatographic determination of elemental and polysulfide sulfur in kraft pulping liquors. Journal of Chromatography A. 1984, 299: 471-476 [17 june 2018]. doi:10.1016/S0021-9673(01)97867-7 （英語）. 請檢查|access-date=中的日期值 (幫助)