氯乙烯

氯乙烯（亦可称作乙烯基氯，VCM^{[注 1]}）是一种简单的卤代烯烃，结构简式为H₂C=CHCl，在工业上主要作为生产聚氯乙烯（PVC）的单体所使用。氯乙烯室温下为无色有毒的可燃气体，微溶于水，有醚样的、刺激性的甜气味。

氯乙烯
氯乙烯的结构式
IUPAC名 Chloroethene
别名	乙烯基氯
识别
CAS号	75-01-4  Y
PubChem	6338
ChemSpider	6098
SMILES	ClC=C
InChI	1/C2H3Cl/c1-2-3/h2H,1H2
InChIKey	BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYAW
Beilstein	1731576
Gmelin	100541
UN编号	1086
ChEBI	28509
RTECS	KU9625000
KEGG	C06793
性质
化学式	C2H3Cl
摩尔质量	62.5 g·mol−1
外观	无色有醚味的气体
气味	香甜[1]
密度	0.911 g/ml
熔点	−153.8 °C（119 K）
沸点	−13.4 °C（260 K）
溶解性（水）	2.7 g/L (0.0432 mol/L)
蒸气压	2580 mmHg （20 °C或68 °F）
磁化率	-35.9·10−6 cm3/mol
热力学
ΔfHm⦵298K	−94.12 kJ/mol (s)
热容	0.8592 J/K/g (g) 0.9504 J/K/g (s)
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	Danger
H-术语	H220, H350
P-术语	P201, P202, P210, P281, P308+313, P377, P381, P403, P405, P501
NFPA 704	4 3 2
爆炸极限	3.6–33%[1]
PEL	TWA 1 ppm C 5 ppm [15分钟][1]
附加数据页
结构和属性	折射率、介电系数等
热力学数据	相变数据、固、液、气性质
光谱数据	UV-Vis、IR、NMR、MS等
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

氯乙烯是世界上生产量排名前20的石油化工产品之一^[2]，美国是世界上最大的氯乙烯生产国，中国也是氯乙烯的主要生产国之一，并且是最大的氯乙烯消费国^[3]。氯乙烯是致癌物，工业排放的氯乙烯或其他含氯有机物分解所产生的氯乙烯可能会进入并污染空气和饮用水，氯乙烯是垃圾填埋场附近的常见污染物^[4]。曾经，氯乙烯被用作制冷剂 ^[5]。

历史

氯乙烯最早在1835年由李比希和他的学生勒尼奥发现，他们利用氢氧化钾的乙醇溶液处理1,2-二氯乙烷得到了氯乙烯^[6]。1912年，德国Griesheim-Elektron公司的Fritz Klatte获得了一项以氯化汞为催化剂、乙炔和氯化氢为原料生产氯乙烯的专利。这一方法在20世纪30至40年代的西方被广泛采用，随后才被以乙烯为原料的、更经济的工艺所取代^[2]。中国的氯乙烯与聚氯乙烯生产主要是基于含剧毒汞化合物触媒的电石法^[7]，在关于汞的水俣公约生效后，相关低汞或非汞研究因效益提升而逐渐被采用^[8]。

结构

氯乙烯的分子结构

与氯乙烷相比，氯乙烯分子中的C-Cl键更短、极性更强，分子轨道理论中以氯孤电子对和双键的p-π共轭来解释这一现象^[9]。

由于共轭效应（+M），氯原子上的电子密度被分散到双键上，同时氯原子的强电负性的诱导效应（-I）使电子云偏向氯一侧，普遍情况下诱导效应更强（-I > +M），因此氯原子上带部分负电荷^[10]。

制备

氯乙烯可通过以下方法制取：

• 乙烯氧氯化法：

1. 乙烯与氯气在三氯化铁催化下加成生成1,2-二氯乙烷：^[11]
   CH₂=CH₂ + Cl₂ → ClCH₂CH₂Cl
2. 精制后的1,2-二氯乙烷发生裂解，生成氯乙烯和氯化氢：
   ClCH₂CH₂Cl → CH₂=CHCl + HCl
3. 以载于氧化铝上的氯化铜作催化剂，副产物乙烯、空气及氯化氢反应生成1,2-二氯乙烷和水：
   CH₂=CH₂ + 2 HCl + ½ O₂ → ClCH₂CH₂Cl + H₂O
4. 精制后的二氯乙烷于管式炉中裂解为氯乙烯和氯化氢，副产物氯化氢继续成为第三步中的反应物。
5. 另一个副产物氯乙烷从蒸馏中回收，用作麻醉剂。

• 乙炔与氯化氢在氯化汞存在下于180 °C发生加成反应，得到氯乙烯。
  乙炔法的产量和纯度较高，并一度是主要的氯乙烯生产工艺^[3][2]。
  C₂H₂ + HCl → CH₂=CHCl

用途

氯乙烯由于其毒性，工业上专门用作生产PVC的前体。聚氯乙烯的性质较为稳定，也可储存，无毒性^[2]。氯乙烯可以通过根岸偶联反应，在钯催化剂催化下偶联芳基或烷基^[12]。

注释

1. vinyl chloride monomer，即氯乙烯单体

参见

• 二氯乙烯 - 三氯乙烯 - 四氯乙烯
• 氟乙烯 - 溴乙烯 - 碘乙烯（希腊语：Ιωδαιθένιο）
• 氯乙烷 - 氯乙炔

参考资料

1. NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0658. NIOSH.
2. Dreher, Eberhard-Ludwig; Torkelson, Theodore R.; Beutel, Klaus K., Chlorethanes and Chloroethylenes, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.o06_o01
3. Vinyl Chloride Monomer (VCM) – Chemical Economics Handbook (CEH) – IHS Markit. www.ihs.com. [5 April 2018]. （原始内容存档于2014-08-18）.
4. Vinyl Chloride. Wisconsin Department of Health Services. 2018-01-30 [2023-02-07]. （原始内容存档于2023-02-07） （英语）.
5. Vinyl Chloride Monomer (VCM). Department of Climate Change, Energy, the Environment and Water. （原始内容存档于2023-03-06）.
6. Regnault, H.V. Sur la Composition de la Liqueur des Hollandais et sur une nouvelle Substance éthérée.. Annales de Chimie et de Physique (Gay-Lussac & Arago). 1835, 5858: 301–320 [2023-02-15]. （原始内容存档于2019-07-11）.
7. 薛祖源. 电石法/乙烯法生产聚氯乙烯技术经济分析、建议和展望. 现代化工. 2009, 29 (12): 12–19. doi:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2009.12.023.
8. 昌敦虎; 张泽阳; 周继. 电石法聚氯乙烯行业履约的成本效益分析. 中国环境科学. 2022, 42 (06): 2931–2941. doi:10.19674/j.cnki.issn1000-6923.2022.0127.
9. Травень В. Ф. В. Ф. Травень , 编. Органическая химия: Учебник для вузов: В2т 1. Москва: ИКЦ «Академкнига». 2004: 583; 640—641. ISBN 5-94628-171-2.
10. Нейланд О. Я. Органическая химия: Учеб. для хим. вузов. Москва: Высшая школа. 1990: 240. ISBN 5-06-001471-1.
11. Allen, D. T. Chapter 4 - Industrial Ecology. Green Engineering. EPA. [2008-07-09]. （原始内容存档于2010-12-30）.
12. Dai, C; Fu, G. C. The first general method for palladium-catalyzed Negishi cross-coupling of aryl and vinyl chlorides: use of commercially available Pd(P(t-Bu)3)(2) as a catalyst.. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123 (12): 2719–2724. doi:10.1021/ja003954y.