瑞穆尔－悌曼反应（英语：Reimer–Tiemann reaction）是苯酚类化合物和氯仿在强碱水溶液中反应，在酚基的邻位引入一个醛基（-CHO）的过程[1] [2][3][4]。这个反应是一个典型的亲电芳香取代反应，亲电试剂是二氯卡宾（:CCl2），但仅有苯环上富电子的酚类（实际上是酚基负离子）才可发生此类反应。反应首先由卡尔·雷默 和 Ferdinand Tiemann报道[5]。
例如，苯酚在氯仿、氢氧化钾的作用下生成水杨醛[6]，反应式如下：
反应机理
瑞穆尔-悌曼反应的机理如下[7]： 氯仿（1）与强碱溶液反应产生氯仿碳负离子（2），该阴离子会立即发生α-消去反应（alpha-eliminate）形成二氯碳烯（3）。二氯碳烯能与苯酚（4）酚羟基邻位（5）的碳原子反应，使该次甲基上的氢原子被新形成的基团取代（7）。碱水解后，便能获得期望产物（9）。
由于二氯卡宾（3）上的两个氯，使得其非常缺电子，而被富电子的（5）所吸引。这相互作用令甲酰化反应发生在邻位。
反应条件
氢氧化物不易溶于氯仿，所以反应通常在一个两相的系统进行，即是以氢氧化物水溶液作水相，氯仿作有机相。因此，两个反应物分隔两相，需要快速搅拌、相转移催化剂或者乳化剂（例如以1,4-二𫫇烷作反应的溶剂）使两者能够反应。
应用范围
瑞穆尔-悌曼反应也可以被用来合成其他酚类化合物，例如萘酚[8]。富电子的杂环化合物如吡咯、吲哚等也可以发生反应，然而，二氯卡宾会引发扩环，生成3-氯代吡啶或3-氯代喹啉。这反应称作Ciamician-Dennstedt 重排，以化学家GL Ciamician 和 M. Dennstedt而命名[9][10]。
然而，二氯卡宾可以与碳碳双键（烯烃）、胺反应，分别生成二氯环丙烷和异腈。所以，这反应可能不适合拥有上述官能团的底物。另外，很多底物不能与氢氧化物加热。
变体
与其他方法的比较
除了瑞穆尔-悌曼反应，加特曼反应、加特曼-科赫反应、维尔斯迈尔-哈克反应、达夫反应等都可在芳香环上引入甲酰基。然而，考虑到反应的难易度和安全，瑞穆尔-悌曼反应很多时候会是有机合成中最具优势的甲酰化反应。在以上提及到的反应之中，瑞穆尔-悌曼反应是唯一一个不需要再酸性或（和）无水条件之下进行的反应[2] 。而且，加特曼-科赫反应不适用于酚类的底物。
参考文献
参见
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