Alpenes hovedkam er kjeden som dannes av Alpenes høyeste fjelltopper og -egger. Denne danner en bueformet linje fra Cadibonapasset ved Savona i Liguria via den fransk–italienske grensen, Sveits og Østerrike til nærheten av Wien. Istore deler av sitt forløp følger Alpenes hovedkam nasjonale grenser og viktige vannskiller.
Det fins flere andre markante kammer i Alpene som møter hovedkammen og kan betraktes som forgreninger av denne:
Bern-Alpene (opptil 4274moh.) danner fortsettelsen av det europeiske hovedvannskillet mot vest.
Kammen Albula–Silvretta–Verwall (opptil 3418moh.) danner fortsettelsen av det europeiske hovedvannskillet mot nord.
Kammen karniske Alpene–Karavankene (opptil 2780moh.) utgjør delvis en fortsettelse av vannskillet mellom Adriater- og Svartehavet.
Alpenes hovedkam er i dag i store deler av sitt forløp sammenfallende med nasjonale grenser. Øst/syd for hovedkammen ligger hovedsakelig Italia. Vest/nord for hovedkammen ligger Frankrike, Sveits og Østerrike. Større og mindre unntak forekommer imidlertid mange steder, spesielt i Sveits (Ticino og Graubünden), som har store områder syd for hovedkammen. Til gjengjeld har Italia mindre områder nord for hovedkammen (bl.a. Livigno).
Det har ikke alltid vært slik. Dagens situasjon er i en historisk sammenheng nokså ung. Fra den tidlige middelalderen til midten av 1800-tallet eksisterte det en rekke passtater, som kontrollerte sammenhengende territorier på begge sider av Alpenes hovedkam. De største av disse var Savoie, Det sveitsiske edsforbund, Graubünden og Tirol. Idisse statene var ikke Alpenes hovedkam noe skille, men tvert imot transport over dens pass et av livsgrunnlagene. Med unntak av Sveits ble passtatene ofret i de europeiske stormaktenes kamp om å opprette territorialstater. Disse var ikke interessert i de kulturhistoriske enhetene, men i formålstjenlige grenselinjer.
Et utvalg av fjellpass som fører over hovedkammen. Det siste (eller eneste) passet som er angitt for en fjellkjede, danner grensen til neste fjellkjede. Tall er høyder i meter over havet.