六氧化二氯是一种无机化合物,化学式为Cl2O6。这种氯氧化物是氯酸和高氯酸的混合酸酐。
Quick Facts 六氧化二氯, 识别 ...
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它可以由二氧化氯与过量的臭氧反应制得:
![{\displaystyle {\rm {\ 2ClO_{2}+2O_{3}\rightarrow 2ClO_{3}+2O_{2}\rightarrow Cl_{2}O_{6}+2O_{2}}}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/c28357bbd02dd4c599752f95da5494cb1542f0e9)
也可用氯气与臭氧在光照下直接反应,或者光解二氧化氯以及热分解高氯酸氯制得。
纯净的六氧化二氯由高氯酸氙分解获得[1]:
![{\displaystyle {\rm {\ Xe(ClO_{4})_{2}{\xrightarrow {293K}}Xe+Cl_{2}O_{6}+O_{2}}}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1ae5909a7b57252300529a7464f2b62e6442fd2c)
它在常温下是深红色发烟液体,固态时为离子化合物高氯酸氯酰盐([ClO
2]+
[ClO
4]−
)。最早报道它以单体ClO3存在于气相中,[2]但后来证实,即使进行加热蒸发依然以含有氧桥键的双聚体存在,直到更高温度时分解成高氯酸氯(Cl2O4)和氧气。[3]真正的 ClO3 化合物后来被发现了。[4]
六氧化二氯的红色是因为其中包含氯酰基离子。 因此,该化合物中的氯的形式氧化态在气相和冷凝时均保持氯(V)和氯(VII)的混合物。但是,通过破坏一个氧-氯键,氯(VII)周围的电子密度会升高。
C. F. Goodeve, F. A. Todd. Chlorine Hexoxide and Chlorine Trioxide. Nature. 1933, 132 (3335): 514–515. doi:10.1038/132514b0.
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Grothe, Hinrich; Willner, Helge. Chlorine Trioxide: Spectroscopic Properties, Molecular Structure, and Photochemical Behavior. Angew. Chem. Int. Ed. 1994, 33 (14): 1482–1484. doi:10.1002/anie.199414821.
Cunin, Frédérique; Catherine Deudon, Frédéric Favier, Bernard Mula, Jean Louis Pascal. First anhydrous gold perchlorato complex: ClO
2Au(ClO
4)
4. Synthesis and molecular and crystal structure analysis. Inorganic Chemistry. 2002, 41 (16): 4173–4178. PMID 12160405. doi:10.1021/ic020161z.