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常见的一种无机酸 来自维基百科,自由的百科全书
磷酸(英语:phosphoric acid)或称为正磷酸(英语:Orthophosphoric acid),化学式,是一种常见的无机酸,不易挥发,不易分解,几乎没有氧化性。具有酸的通性,是三元弱酸,其酸性比盐酸、硫酸、硝酸弱,但比醋酸、硼酸等强。由五氧化二磷溶于热水中即可得到。正磷酸工业上用硫酸处理磷灰石即得。用硝酸使磷氧化,可以得到较纯的磷酸;一般是83%-98%的稠厚溶液,如果再浓缩,可以得到无色晶体。磷酸在空气中容易潮解;加热会逐渐失水得到焦磷酸,进一步失水得到偏磷酸。磷酸容易自行结合成多种化合物如焦磷酸(pyrophosphoric acid)或三聚磷酸(triphosphoric acid)等。
磷酸 | |
---|---|
IUPAC名 trihydroxidooxidophosphorus phosphoric acid | |
别名 | 正磷酸、原磷酸 |
识别 | |
CAS号 | 7664-38-2 16271-20-8(半水化合物) |
PubChem | 1004 |
ChemSpider | 979 |
SMILES |
|
InChI |
|
InChIKey | NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYAI |
UN编号 | 1805 |
EINECS | 231-633-2 |
ChEBI | 26078 |
RTECS | TB6300000 |
KEGG | D05467 |
性质 | |
化学式 | H3PO4 |
摩尔质量 | 97.995 g·mol⁻¹ |
外观 | 白色固体或黏稠液体(>42 °C) |
密度 | 1.885 g/mL (液态) 1.685 g/mL (85%水溶液) 2.030 g/mL (25°C晶体) |
熔点 | 42.35 °C (无水化合物) 29.32 °C (半水化合物) |
沸点 | 158 °C(分解) |
溶解性(水) | 5.48 g/mL |
pKa | 2.148, 7.198, 12.319 |
黏度 | 2.4–9.4 cP (85% aq. soln.) 147 cP (100%) |
热力学 | |
ΔfHm⦵298K | -1288 kJ·mol−1[1] |
S⦵298K | 158 J·mol−1·K−1[1] |
危险性 | |
欧盟危险性符号 | |
警示术语 | R:R34 |
安全术语 | S:S1/2-S26-S45 |
MSDS | ICSC 1008 |
欧盟编号 | 015-011-00-6 |
NFPA 704 | |
闪点 | 不可燃 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
除了用作化学试剂之外,磷酸也可主要用于制药、铁锈转化剂、食品添加物、溶剂、电解液、肥料、冶金、饲料等,也有在医学美容及牙科的用途。
磷酸为三元酸,可解离出三个氢离子,因此可形成三种不同的酸根,分别是:磷酸二氢根H2PO4−、磷酸氢根HPO2−
4以及磷酸根PO3−
4。
以磷为中心、四个氧环绕其周围,其中包括一个双键氧和三个羟基。三个可解离的氢原子分别与三个氧原子结合。
纯磷酸的无水化合物在室温下为白色晶体,熔点42.35 °C,溶化后为黏稠液体。
正磷酸具有极大的极性,因此磷酸极易溶于水。
正磷酸的中心磷(P)的氧化数为+5,而周围氧原子(O)的氧化数为-2,氢离子为+1。
磷酸为无毒性的无机物,是一种三元弱酸。三元酸的意思是可在水中解离出三颗H+的酸性物质,磷酸的解离过程如下:Ka1、Ka2和Ka3为化学式在25°C下的解离常数
由于磷酸的多元酸性质,使它的pH值幅度较大,造成它的缓冲现象。又由于其无毒性又容易取得,实验室及工业常拿无毒磷酸盐与弱酸(如柠檬酸)混合物作为缓冲溶液,
磷酸时广泛存在于生物体中,特别是磷酸化糖类,如DNA、RNA以及ATP。
如果将正磷酸加热,数个磷酸分子的单体会脱水聚合起来,如:
两个磷酸相连脱去一个水,形成焦磷酸(pyrophosphoric acid,)
如果数个磷酸环状相接起来,并脱去一分子水,会形成偏磷酸(metaphosphoric acid),通式为:(HPO3)n。中文命名为n偏磷酸(n≥3)。[2]偏磷酸是一种具脱水性的物质,因此常被用作干燥剂。要进一步将偏磷酸脱水相当困难,需使用极强的脱水剂搭配加热(单纯加热无效),才可将偏磷酸脱水形成磷酸酐(五氧化二磷,phosphorus pentoxide,化学式:,分子式:P4O10),磷酸酐具有极强的脱水性,可用作酸性物质的干燥剂。
若在超强酸(superacids,比H2SO4还强的酸)中作用,磷酸会形成理论上具腐蚀性的酸性物质,四羟基合𬭸离子(tetrahydroxylphosphoniumion)。以氟锑酸(fluoroantimonic acid,)作超强酸为例:
磷酸浓度的计算方法([A]为莫耳浓度)[A] = [H3PO4] + [H2PO4−] + [HPO42−] + [PO43−]
下表是磷酸在不同浓度下的pH、及磷酸的各共轭碱浓度。
[A] (mol/L) | pH | [H3PO4]/[A] (%) | [H2PO4−]/[A] (%) | [HPO42−]/[A] (%) | [PO43−]/[A] (%) |
---|---|---|---|---|---|
1 | 1.08 | 91.7 | 8.29 | 6.20×10−6 | 1.60×10−17 |
10−1 | 1.62 | 76.1 | 23.9 | 6.20×10−5 | 5.55×10−16 |
10−2 | 2.25 | 43.1 | 56.9 | 6.20×10−4 | 2.33×10−14 |
10−3 | 3.05 | 10.6 | 89.3 | 6.20×10−3 | 1.48×10−12 |
10−4 | 4.01 | 1.30 | 98.6 | 6.19×10−2 | 1.34×10−10 |
10−5 | 5.00 | 0.133 | 99.3 | 0.612 | 1.30×10−8 |
10−6 | 5.97 | 1.34×10−2 | 94.5 | 5.50 | 1.11×10−6 |
10−7 | 6.74 | 1.80×10−3 | 74.5 | 25.5 | 3.02×10−5 |
10−10 | 7.00 | 8.24×10−4 | 61.7 | 38.3 | 8.18×10−5 |
可以使用硝酸银和蛋白质对正、偏、焦磷酸进行鉴别。硝酸银可以与正磷酸生成黄色的磷酸银沉淀,而与焦磷酸、偏磷酸生成白色沉淀,但偏磷酸能使蛋白沉淀。[3]
磷酸有三种制备方法,加热法(thermal process)、潮湿制造法(wet process)及干窑法(dry kiln process)
燃烧磷单质产生五氧化二磷并且溶于水产生磷酸。此方法可生产较纯的磷酸,因为在炼制磷的过程中已经去除许多杂质,然而仍需去除藏在里面的砷。 纯磷的现代制法大部分是将磷酸钙与砂(主要成分为二氧化硅)及焦炭一起放在电炉中加热。化学式如下:
反应:(X为卤素)
硫酸钙溶解度较小,因此可以被过滤掉。
以此方法最初制造出来的磷酸浓度大约含有23%至33%的,再进行蒸馏或稀释调整成想要的浓度。商品级的磷酸约54%,而超磷酸的浓度约70%.[4][5]
浓磷酸约75–85%左右,为澄清、无色、无味、非挥发性的浓稠液体。磷酸虽然无毒性,但85%的浓磷酸具有腐蚀性。
在如此高的浓度下,浓磷酸中的磷酸分子会聚合起来形成聚磷酸。
磷酸与卤化物会产生氢卤化物气体,在实验室可以此法制备卤化氢。
NaCl(s) | + H3PO4(l) → NaH2PO4(s) | + HCl(g) |
NaBr(s) | + H3PO4(l) → NaH2PO4(s) | + HBr(g) |
NaI(s) | + H3PO4(l) → NaH2PO4(s) | + HI(g) |
磷酸可作为铁锈转化剂的成分,磷酸可将红棕色的Fe2O3转为黑色的FePO4,予以剥除后可露出新的金属面,也可暂不进行剥除,让他作为金属面的保护层,防止其进一步的氧化。
铁锈转化剂有时被配置成液体供金属浸泡。有时被配置成凝胶状,昵称“海军果酱(naval jelly)”,可涂抹在垂直或陡峭的斜面上。
磷酸也被应用于牙科及美容上。牙科方面,磷酸可用于清洁牙面及牙齿美白。
磷酸也被添加于防晕药。
除了以上的应用外,磷酸还有下列用途:
磷酸用在食品添加剂,素来有骨质疏松症的疑虑。以往的调查是借由问卷选填饮用可乐及其他碳酸饮料的频率,发现饮用碳酸饮料的受试者较易有骨质疏松症的问题。研究指出,饮用碳酸饮料者没有比其他人摄取更多的磷,但身体的钙磷比却显著的降低。《美国临床营养学杂志》(American Journal of Clinical Nutrition)中的有项研究[11]在1996年至2001年使用双倍能量的X光去探测1672位女性及1148位男性的骨密度,发现磷酸确实会降低骨密度,此研究提供了比以往使用问卷调查更有利的证据。
另一项临床研究指出,磷的摄取会降低骨密度。但此实验以磷的总摄取量为主,并未明确证明使骨密度降低的主因是磷酸。[12]
但在Heaney及Rafferty使用钙平衡的方法对于20至40岁的女人一日习惯饮用三杯以上(680 ml)碳酸饮料进行的临床研究,却发现含磷酸的碳酸饮料与钙流失无关。[13]研究比较了水、牛奶以及各种非酒精饮料(两种含咖啡因,两种不含咖啡因,两种含磷酸,两种含柠檬酸)。他们发现,相较于水,只有牛奶以及另外两项含有咖啡因的饮品会增加尿液中的钙含量,而添加有磷酸的咖啡因饮料和含咖啡因的饮料钙量流失速度差不多,并没有扩大咖啡因造成流失钙质的影响。由于研究显示咖啡因所造成的钙质流失会逐渐补回来[14],而磷酸在实验中又没有对钙质流失造成影响。Heaney及Rafferty认为前面实验受试者骨质疏松的原因是受试者饮用碳酸饮料,造成牛奶摄取量的渐少,造成钙摄取量不足。
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