苯胺

苯胺（英語：Aniline）又稱阿尼林油、氨基苯，分子式：C
6H
7N（結構簡式：C
6H
5NH
2），分子量：93.128，CAS編號：62-53-3。苯胺是最重要的芳香族胺之一，腐魚味，燃燒的火焰會生煙。

苯胺
苯胺 苯胺
別名	氨基苯、阿尼林油
識別
CAS號	62-53-3  Y 142-04-1（(鹽酸鹽)）  Y
PubChem	6115 8870（(HCl)）
ChemSpider	5889
SMILES	NC1=CC=CC=C1
InChI	1/C6H7N/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H,7H2
InChIKey	PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYAP
ChEBI	17296
DrugBank	DB06728
KEGG	C00292
性質
化學式	C6H7N
摩爾質量	93.126 g·mol⁻¹
外觀	無色液體
密度	1.0217 g/ml（液）
熔點	−6.3 °C
沸點	184.13 °C
溶解性（水）	3.6 g/100 mL，20 °C
pKa	27（共軛酸的pKa = 4.87）
pKb	9.40
黏度	3.71 cP（25 °C）
熱力學
ΔcHm⦵	-3394 kJ/mol
危險性
歐盟危險性符號 有毒 T 危害環境N
警示術語	R：R23/24/25-R40-R41-R43-R48/23/24/25-R68-R50
安全術語	S：S1/2-S26-S27-S36/37/39-S45-S46-S61-S63
NFPA 704	2 3 0
相關物質
相關芳香胺	1-萘胺、2-萘胺
相關化學品	苯肼、亞硝基苯、硝基苯
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

苯胺是最重要的胺類物質之一。主要用於製造染料、藥物、樹脂，還可以用作橡膠硫化促進劑等。它本身也可作為黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作為酸鹼滴定用的指示劑。

結構

苯胺的晶體結構在252K時的球棍模型

苯胺的氨基是有輕微三角錐化的立體結構，氮的雜化程度介於sp²和sp³之間。結果便是，氮的孤對電子處於具有較多p特性的sp^x雜化軌道中。由於孤對電子與苯環的離域，苯胺中的氨基相比於脂肪胺中氨基的更平坦（即，H-N-H平面與苯環平面的二面角更大）。這樣的幾何結構反映了兩個互相影響的因素：1）氮孤在s佔比更大的軌道中穩定化，傾向於三角錐形（通常s軌的能量更低），而2）氮的孤對電子在芳環上的離域又有利於分子的平面化（當為純p軌與苯環π鍵軌道重合面積最大）。^[1]

同樣的，給電子基團取代的苯胺衍生物的氨基立體結構更加三角錐化，而吸電子基取代的則更加平面化。苯胺中大約有12%的孤對電子是s軌特徵，對應為sp^7.3雜化。^[1] （作為參考，烷基胺上氮的孤對電子雜化方式接近於sp³。）

C-N鍵與H-N-H角平分線的夾角為142.5°。^[2]（作為參考，sp³雜化的甲胺的該夾角約為125°，sp²雜化的甲酰胺的該夾角為180°。）

C-N鍵鍵長也相應地變短，在苯胺中C-N鍵長為1.41Å，^[3]在環己胺中為1.47Å，^[4]，確認了氮與碳間存在的離域效應。^[5]

製備

工業上製取苯胺涉及以下兩步。首先，苯在 50~60 °C 在濃硫酸和濃硝酸的混合物硝化，得到硝基苯；後者再被催化加氫還原（反應溫度通常在 200~300 °C 之間）。

^[6]

苯胺亦可由氨氣和苯酚製得，後者常使用異丙苯法製得。^[7]

商業上，有三檔純度不同的苯胺通過標牌區分：藍色標牌的阿尼林油（高純苯胺）；紅色標牌的阿尼林油（混有一定量的甲基苯胺）；以及製取番紅用的苯胺，通常是從品紅中蒸餾出的。^{[來源請求]}

物理性質

• 外觀與性狀：無色或微黃色油狀液體，有強烈氣味。
• 熔點（℃）：-6.2
• 相對密度（水=1）：1.02
• 沸點（℃）：184.4
• 相對蒸氣密度（空氣=1）：3.22
• 分子式：C6H7N
• 分子量：93.128
• 粘度，CP 3.71（25℃）
• CAS號62-53-3
• 飽和蒸氣壓（kPa）：2.00（77℃）
• 燃燒熱（kJ/mol）：3389.8
• 臨界溫度（℃）：425.6
• 臨界壓力（MPa）：5.30
• 辛醇/水分配係數的對數值：0.94
• 折光率1.5863
• 閃點（℃）：70
• 爆炸上限%（V/V）：11.0
• 爆炸下限%（V/V）：1.3
• 溶解性：微溶於水，溶於乙醇、乙醚、苯。

化學性質

弱鹼性，由於苯環穩定了氮上的孤對電子，使其鹼性較脂肪族胺類低了許多。苯胺能與鹽酸化合生成鹽酸鹽，與硫酸化合成硫酸鹽。能起鹵化、乙酰化、重氮化等作用。遇明火、可燃。

鹼性

氮上孤對電子與苯環上π電子相互構成一個大的共軛系統而變得穩定，與此同時離域也降低了氮上電子云的密度，減弱了其質子化的能力，因此苯胺的鹼性比環己胺弱10³倍(雜化時含有較多的s成分時對氮孤的控制更強)。 苯胺會與強酸反應形成苯銨陽離子（C₆H₅-NH₃ ⁺)，也會與鋅、鋁、鐵（III）離子形成鹽類沉澱，加熱其鹽類會釋放氨氣。^{[來源請求]}

化學活性

氨基是活化基團，它能使苯環活化。苯胺更容易進行親電取代反應，如和溴水作用，立刻形成2,4,6-三溴苯胺。如果要得到一溴產物，則需要用乙酸酐對氨基保護，形成乙酰苯胺，然後再和溴反應，水解之後得到對溴苯胺。^[8]

生成重氮鹽

苯胺與亞硝酸在0~5℃反應，可以得到重氮鹽。

用處

苯胺主要用於生產4,4'-二氨基二苯甲烷。這個二胺之後會和光氣反應，生成聚氨酯的前體二苯基甲烷二異氰酸酯。^[7]

大部分苯胺都用於生產聚氨酯的前體4,4'-二氨基二苯甲烷。

苯胺的其它用處包括生產橡膠加工化學品（9%）、除草劑（2%）和染料（2%）。^[9]它還可以合成像是對乙酰氨基酚的藥物，而苯胺在染料工業中最主要的用途是生產靛藍。^[7]

一塊由苯胺生產的靛藍

生化特性

• 健康危害：該品主要引起高鐵血紅蛋白血症、溶血性貧血和肝、腎損害。易經皮膚吸收。急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫紺，有頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、手指發麻、精神恍惚等；重度中毒時，皮膚、粘膜嚴重青紫，呼吸困難，抽搐，甚至昏迷，休克。出現溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害。可有化學性膀胱炎。眼接觸引起結膜角膜炎。慢性中毒：患者有神經衰弱綜合症表現，伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。
• 環境危害：對環境有危害，對水體可造成污染。
• 燃爆危險：該品可燃，有毒。
• 毒理：苯胺經呼吸道、消化道、皮膚進入人體。生產中經皮膚吸入為主要途徑。溫度、濕度增加，吸收增加。入血後經氧化作用形成對氨基酚由尿排出。尿中對氨基酚量與高鐵血紅蛋白量平行關係。呼吸道吸入的少量苯胺以原形有呼吸道排出。苯胺的毒性主要與其代謝產物苯胲有關，苯基羥胺很強的高鐵血紅蛋白形成能力，使血紅蛋白失去攜氧能力，機體缺氧、溶血，引起中樞神經系統、心血管系統和其他臟器損傷。

參見

• 胺
• 官能團

參考文獻

1. Alabugin, Igor V. (Professor). Stereoelectronic effects : a bridge between structure and reactivity. Chichester, UK. 2016. ISBN 978-1-118-90637-8. OCLC 957525299.
2. 1937-, Carey, Francis A. Organic chemistry 7th. Boston: McGraw-Hill Higher Education. 2008. ISBN 9780073047874. OCLC 71790138.
3. Zhang, Huaiyu; Jiang, Xiaoyu; Wu, Wei; Mo, Yirong. Electron conjugation versus π-π repulsion in substituted benzenes: why the carbon-nitrogen bond in nitrobenzene is longer than in aniline. Physical Chemistry Chemical Physics. April 28, 2016, 18 (17): 11821–11828 [2021-11-08]. Bibcode:2016PCCP...1811821Z. ISSN 1463-9084. PMID 26852720. doi:10.1039/c6cp00471g. （原始內容存檔於2021-12-18）.
4. Raczyńska, Ewa D.; Hallman, Małgorzata; Kolczyńska, Katarzyna; Stępniewski, Tomasz M. On the Harmonic Oscillator Model of Electron Delocalization (HOMED) Index and its Application to Heteroatomic π-Electron Systems. Symmetry. 2010-07-12, 2 (3): 1485–1509. Bibcode:2010Symm....2.1485R. ISSN 2073-8994. doi:10.3390/sym2031485  （英語）.
5. G. M. Wójcik "Structural Chemistry of Anilines" in Anilines (Patai's Chemistry of Functional Groups), S. Patai, Ed. 2007, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/9780470682531.pat0385.
6. Caskey, Douglas C.; Chapman, Douglas W., Process for the preparation of arylhydroxylamines, Apr 24, 1985 [2016-06-16], （原始內容存檔於2016-10-20）
7. Kahl, Thomas; Schröder, K. W.; Lawrence, F. R.; Elvers, Barbara; Höke, Hartmut; Pfefferkorn, R.; Marshall, W. J. Aniline. Ullmann, Fritz (編). Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry. Wiley: New York. 2007 [2022-08-08]. ISBN 978-3-527-20138-9. OCLC 11469727. doi:10.1002/14356007.a02_303. （原始內容存檔於2022-11-18）.
8. 天津大學有機化學教研室. 《有機化學》第五版. 高等教育出版社, 2014. pp 491-492. ISBN 978-7-04-039598-3
9. Aniline. The Chemical Market Reporter. [2007-12-21]. （原始內容存檔於2002-02-19）.