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原子序数是39的化学元素 来自维基百科,自由的百科全书
1787年,卡尔·阿克塞尔·阿列纽斯在瑞典伊特比附近发现了一种新的矿石,即硅铍钇矿,并根据发现地村落的名称将它命名为“Ytterbite”。约翰·加多林在1789年于阿列纽斯的矿物样本中,发现了氧化钇。[4]安德斯·古斯塔夫·埃克贝格把这一氧化物命名为“Yttria”。弗里德里希·维勒在1828年首次分离出钇的单质。[5]
钇的最大用途在于磷光体的生产,特别是红色LED和电视机阴极射线管(CRT)显示屏的红色磷光体。[6]钇元素也被用于激光器、电极、陶瓷电解质、电子滤波器和超导体中,也有多项医学和材料科学上的应用。钇在生物体中没有已知的生理作用,人类吸入钇化合物可能导致肺病。[7]
钇是一种质软、带光泽的银白色金属,在元素周期表中属于3族,是第五周期的首个d区元素。根据周期表的趋势,它的电负性比同族的较轻元素钪和同周期的下一个元素锆都要低。然而,由于镧系收缩现象的影响,钇的电负性也低于较重的同族元素镥。[8][9]
成块的纯钇在空气中会在表面形成保护性氧化层(Y
2O
3),这种“钝化”过程使它相对稳定。在水蒸气中加热至750 °C时,保护层的厚度可达10微米。[10]不过钇粉末在空气中很不稳定,其金属屑在400 °C以上的空气中即可燃烧。[5]钇金属在氮气中加热至1000 °C后会形成氮化钇(YN)。[10]
钇元素的性质和镧系元素十分相似,所以一直以来都与它们一起被归为稀土元素。[3]自然中的钇一定与镧系元素共同出现在稀土矿物中。[11]
比起上方的钪,钇在化学属性上更接近镧系元素[12],尤其是铽、镝、钬、铒等重镧系元素。如果以物理属性对原子序数作图,则钇的物理性质根据趋势将落在原子序64.5和67.5之间,即位于镧系元素钆~铒之间。[13]
钇的反应级数一般也落在这个区间之内,[10]其化学反应活性与铽和镝相近。[6]钇的离子半径与属于“钇族”的重镧系元素几乎相同,所以它们的离子在溶液中的属性十分接近。[10][14]虽然所有镧系元素在元素周期表中都位于钇下方的一行,但钇在多方面却都表现出与它们极为相似的性质,这是由于镧系收缩现象,造成Y3+的离子半径落在镧系元素序列的Er3+附近所致。[15]
钇和镧系元素间最大的差异在于,钇几乎只会形成+3价的离子及化合物,但镧系元素中大约半数都可以形成+2或+4等可变价态。[10]此外,钇的密度也显著低于所有镧系元素。
钇可以形成各种无机化合物,氧化态一般为+3,其中钇原子失去其3颗价电子。[16]例如白色、固态的氧化钇(III)(Y
2O
3)就是一种六配位的三价钇化合物。[17]
钇可以形成不溶于水的氟化物、氢氧化物和草酸盐,以及可溶于水的溴化物、氯化物、碘化物、硝酸盐和硫酸盐。[10]Y3+离子在溶液中无色,因为它的d和f电子壳层中缺乏电子。[10]
钇及其化合物会和水产生反应,形成Y
2O
3。[11]浓硝酸和氢氟酸不会对钇产生快速侵蚀,但其他的强酸则可以快速侵蚀钇,产生钇盐。[10]
在200 °C以上温度,钇可以和各种卤素形成三卤化物,如三氟化钇(YF
3)、三氯化钇(YCl
3)和三溴化钇(YBr
3)。[7]碳、磷、硒、矽和硫在高温下也都可以和钇形成二元化合物。[10]
钇的有机化合物中都含有碳﹣钇键,其中一些化合物中的钇呈0氧化态。[18][19](科学家在氯化钇熔体中曾观测到+2态,[20]以及在钇氧原子簇中观测到+1态。[21])有机钇化合物可以催化某些三聚反应。[19]这些化合物的合成过程都从YCl
3开始,而YCl
3则是经Y
2O
3与浓盐酸和氯化铵进行反应所得。[22][23]
哈普托数指中心原子对于周边配位体原子的配位数,符号为η。科学家首次在钇配合物中发现碳硼烷配位体能以η7哈普托数与d0金属中心原子进行配位。[19]石墨层间化合物石墨-Y和石墨-Y
2O
3在气化后会产生内嵌富勒烯,例如Y@C82。[6]电子自旋共振研究显示,这种富勒烯是由Y3+和(C82)3−离子对所组成的。[6]Y3C、Y2C和YC2等碳化物在水解后会形成烃。[10]
太阳系中的钇元素是在恒星核合成过程中产生的,大部份经S-过程(约72%),其馀的经R-过程(约28%)。[24]在R-过程中,轻元素在超新星爆炸中进行快中子捕获;而在S-过程中,轻元素在红巨星脉动时,在星体内部进行慢中子捕获。[25]
在核爆炸和核反应炉中,钇同位素是铀裂变过程中的一大产物。在核废料的处理上,最重要的钇同位素为91Y和90Y,半衰期分别为58.51天和64小时。[26]虽然90Y的半衰期短,但它与其母同位素锶-90(90Sr)处于长期平衡状态(即产生率接近衰变率),实际半衰期为29年。[5]
所有3族元素的原子序都是奇数,所以稳定同位素很少。[8]钇只有一种稳定同位素89Y,这也是它唯一一种自然同位素。在S-过程当中,经其他途径产生的同位素有足够时间进行β衰变(中子转换为质子,并释放电子和反微中子)。[25]中子数为50、82和126的原子核(原子量分别为90、138和208)特别稳定[注 1],所以这种慢速过程使这些同位素能够保持其较高的丰度。[5]89Y的质量数和中子数分别靠近90和50,所以其丰度也较高。
钇的人工合成同位素已知至少有32种,原子质量数在76和108之间。[26]其中最不稳定的同位素为106Y,半衰期只有>150纳秒(76Y的半衰期为>200纳秒);最稳定的则为88Y,半衰期为106.626天。[26]91Y、87Y和90Y的半衰期分别为58.51天、79.8小时和64小时,而其馀所有人造同位素的半衰期都在一天以下,大部份甚至不到一小时。[26]
质量数在88或以下的钇同位素的主要衰变途径是正电子发射(质子→中子),形成锶(原子序为38)的同位素;[26]质量数在90或以上的则进行电子发射(中子→质子),形成锆(原子序为40)的同位素。[26]另外质量数在97或以上的同位素亦会进行少量β−缓发中子发射。[27]
钇的同核异构体至少有20种,质量数在78和102之间。[26][注 2]80Y和97Y的同核异构体超过一个。[26]钇的大部份同核异构体的稳定性都比基态更低,但78mY、84mY、85mY、96mY、98m1Y、100mY和102mY的半衰期都比它们的基态更高。这是因为这些同核异构体都进行β衰变,而不进行同核异构体转换。[27]
1787年,同时为陆军中尉和兼职化学家的卡尔·阿克塞尔·阿列纽斯(Carl Axel Arrhenius)在瑞典伊特比村(现属于斯德哥尔摩群岛)附近的一处旧采石场发现了一块黑色大石。[4]他认为这是一种未知矿石,含有当时新发现的钨元素,[28]并将其命名为“Ytterbite”。[注 3]样本被送往多个化学家作进一步分析。[4]
奥布皇家学院的约翰·加多林于1789年在阿列纽斯的样本中发现了一种新的氧化物,并于1794发布完整的分析结果。[29][注 4]安德斯·古斯塔夫·埃克贝格(Anders Gustaf Ekeberg)在1797年证实了这项发现,并把氧化物命名为“Yttria”。[30]在安东万·拉瓦节提出首个近代化学元素定义之后,人们认为氧化物都能够还原成元素,所以发现新氧化物就等同于发现新元素。对应于Yttria的元素因此被命名为“Yttrium”。[注 5]
1843年,卡尔·古斯塔夫·莫桑德(Carl Gustaf Mosander)发现,该样本中其实含有三种氧化物:白色的氧化钇(Yttria)、黄色的氧化铽(Erbia)以及玫红色的氧化铒(Terbia)。[31][注 6]1878年,让-夏尔·加利萨·德马里尼亚(Jean Charles Galissard de Marigna)分离出第四种氧化物氧化镱。[32]这四种氧化物所含的新元素都以伊特比命名,除钇以外还有镱(Ytterbium)、铽(Terbium)和铒(Erbium)。[33]在接下来的数十年间,科学家又在加多林的矿石样本中发现了7种新元素。[4]马丁·海因里希·克拉普罗特(Martin Heinrich Klaproth)后将这种矿物命名为加多林矿(Gadolinite,即矽铍钇矿),以纪念加多林为发现这些新元素所做出的贡献。[4]
1828年,弗里德里希·维勒把无水三氯化钇和钾一同加热,首次产生了钇金属:[34][35]
钇的化学符号最初是Yt,直到1920年代初才开始转为Y。[36]
1987年,科学家发现钇钡铜氧具有高温超导性质。[37]它是第二种被发现拥有这种性质的物质,[37]而且是第一种能在氮的沸点以上达到超导现象的物质。[注 7]
钇元素出现在大部份稀土矿物[9]和某些铀矿中,但从不以单质出现。[38]钇在地球地壳中的丰度约为百万分之31,[6]在所有元素中排第28位,是银丰度的400倍。[39]泥土中的钇含量介乎百万分之10至150间(去水后平均重量占百万分之23),在海水中含量为一兆(万亿)分之9。[39]美国阿波罗计划期间从月球采得的岩石样本中含有较高的钇含量。[33]
钇元素没有已知的生物用途,但几乎所有生物体内都存在少量的钇。进入人体后,钇主要积累在肝、肾、脾、肺和骨骼当中。[40]一个人体内一共只有约0.5毫克的钇,而人乳则含有百万分之4的钇。[41]在食用植物中,钇的含量在百万分之20至100之间(鲜重),其中以卷心菜为最高;[41]木本植物种子中的含量为百万分之700,是植物中已知最高的。[41]
钇的化学性质与镧系元素非常相似,所以经过各种自然过程,这些元素都一同出现在稀土矿中。[42][43]
稀土元素共有四种来源:[44]
从混合氧化物矿中提取纯钇的其中一种方法是把样本溶于硫酸,再以离子交换层析法进行分离。加入草酸后,草酸钇会沉淀出来。草酸钇在氧气中加热,会转化为氧化钇,再与氟化氢反应后变为氟化钇。[47]使用季铵盐作为萃取剂,钇会维持水溶状态。以硝酸盐作抗衡离子,可以去除轻镧系元素;以硫氰酸盐作抗衡离子,可以去除重镧系元素。这种过程可以产生纯度为99.999%的钇。一般钇占重稀土元素混合物的三分之二,所以为了方便分离其他的稀土元素,须先移除钇元素。
全球氧化钇年产量在2001年达到600吨,储备量估计有9百万吨。[39]钙镁合金可以把三氟化钇还原成海绵状钇金属,如此生产出的钇金属每年不到10吨。电弧炉所达到的1,600 °C温度足以熔化钇金属。[39][47]
氧化钇(Y
2O
3)可以做掺Eu3+过程中所用的主体晶格,以及正钒酸钇YVO4:Eu3+或氧硫化钇Y
2O
2S:Eu3+磷光体的反应剂。这些磷光体在彩色电视机的显像管中能产生红光。[5][6]实际上红光是铕所产生的,钇只是把电子枪的能量传递到磷光体上。[48]钇化合物还可以为不同镧系元素阳离子做掺杂过程的主体晶格,除了Eu3+外,还有能发出绿光的掺Tb3+磷光体。氧化钇可以在多孔氮化矽的生产过程中作烧结添加剂。[49]它还是材料科学中的常用原料,许多钇化合物的合成也需要从氧化钇开始。
钇同位素可以催化乙烯的聚合反应。[5]一些高性能火花塞的电极以钇金属作为材料。[50]在丙烷灯网罩的生产过程中,钇可以代替具有放射性的钍元素。[51]
钇可以用来生产各种合成石榴石。[52]钇铁石榴石(Y
3Fe
5O
12,简称YIG)是十分有效的微波电子滤波器,生产就需用到氧化钇。[5]钇、铁、铝和钆石榴石(如Y3(Fe,Al)5O12和Y3(Fe,Ga)5O12)具有重要的磁性质。[5]钇铁石榴石是一种高效声能发射器和传感器。[53]钇铝石榴石(Y
3Al
5O
12,简称YAG)的莫氏硬度为8.5,能当宝石作首饰之用(人造钻石)。[5]掺铈的钇铝石榴石(YAG:Ce)晶体可用在白色发光二极体的磷光体中。[54][55][56]
钇铝石榴石、氧化钇、氟化钇锂(LiYF
4)和正钒酸钇(YVO
4)可以用在近红外线激光器中,可用的掺杂剂包括钕、铒和镱。[57][58]钇铝石榴石激光器能够在大功率下运作,可应用在金属钻孔和切割上。[45]单个钇铝石榴石晶体一般是经由柴可拉斯基法生产出来的。[59]
添加少量的钇(0.1%至0.2%)可以降低铬、钼、钛和锆的晶粒度。[60]它也可以增强铝合金和镁合金的材料强度。[5]在合金中加入钇,可以降低加工程序的难度,使材料能抵抗高温再结晶,并且大大提高对高温氧化的抵御能力。[48]
钇还能对钒以及其他非铁金属进行去氧。[5]氧化钇可以稳定立方氧化锆的结构,使它适合作为首饰。[61]
科学家正在研究钇的球化性质,这可能有助生产球墨铸铁。如此生产出来的铸铁具有较高的延展性(石墨形成小球,而非薄片)。[5]氧化钇熔点高,可抵抗冲击,且热膨胀系数也较低,因此能用来制造陶瓷和玻璃,[5]例如某些照相机镜头。[39]
钇-90是一种放射性同位素,被用在依多曲肽及替伊莫单抗等抗癌药物中,可治疗淋巴癌、白血病、卵巢癌、大肠癌、胰腺癌和骨癌等等。[41]该药物会附在单克隆抗体上,与癌症细胞结合后以钇-90的强烈β辐射把癌细胞中的DNA产生变异,经过半衰期间内的放射曝露,之后经由生物转殖的特性,致使癌细胞DNA无法继续往下转录繁衍,一般被仍定为成功的治疗,约需经过3-6个月的观察周期而论。不过钇90仍旧属于局部放射疗法之一,仍旧可能带给治疗患者不可预期的伤害,例如:急性肝衰竭。[62]
用钇-90做的针头可以比解剖刀更加精确,可用于割断脊髓里的疼痛神经。[28]在治疗类风湿性关节炎时,钇-90还能用在发炎关节的滑膜切除术中,特别针对膝盖部位。[63]
曾有实验在犬类身上用掺钕的钇铝石榴石激光来进行前列腺切除术,手术由机械人协助,能够降低对周边神经等组织的损伤。[64]掺铒的钇铝石榴石则开始被用在磨皮整容手术上。[6]
1987年,阿拉巴马大学和休斯顿大学研发了钇钡铜氧(YBa2Cu3O7,又称YBCO或1-2-3)超导体。[37]它可以在93 K温度下运作,比液氮的沸点(77.1 K)要高。[37]其他超导体都必须使用价格更高的液氦降温,所以这项发现能降低成本。
实际超导材料的化学式为YBa2Cu3O7–d,其中d必须低于0.7才会使材料成为超导体。具体原因未知,但目前科学家知道在晶体内只有某些位置会出现空缺,即位于氧化铜平面和链上。这造成铜原子拥有奇特的氧化态,这再因某种原因引致了超导性质。
BCS理论在1957年被发布之后,人们对低温超导的认知已经非常详尽了。这种现象与两颗电子在一个晶格当中的特殊交互作用相关。然而高温超导却在这一理论的解释范围外,其确切原理仍是未知的。实验所得出的结果指出,材料中氧化铜份量必须十分准确才能带出超导性质。[65]
这一物质呈黑绿色,为一多晶、多相态矿物。科学家正在研究一类成份比例不同的物质,称为钙钛矿,并希望能最终研发出一种更为实用的高温超导体。[45]
水溶钇化合物具微毒性,但非水溶化合物则不具毒性[41]。动物实验显示,钇及其化合物会造成肝和肺的破坏,但不同化合物的毒性程度各异。老鼠在吸入柠檬酸钇后,产生肺水肿和呼吸困难,吸入氯化钇后则有肝性水肿、胸腔积液及肺充血等症状。[7]
钇化合物对人类可引致肺病。[7]钒酸钇铕飘尘会对人的眼部、皮肤和上呼吸道有轻微的刺激,但这可能是飘尘的钒成份所导致的,而不是钇。[7]短期暴露在大量钇化合物中,会引致呼吸急促、咳嗽、胸部疼痛以及发绀。[7]美国国家职业安全卫生研究所(NIOSH)所建议的允许暴露限值为1 mg/m3,超过500 mg/m3时属于“即时对生命或健康造成危险”。[66]虽然成块的钇金属在空气中相对稳定,但钇金属粉末却属于易燃物。[7]
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