塑化剂

塑化剂（英语：Plasticizer)，或称增塑剂、可塑剂，是一种增加材料的柔软性或使材料液化的添加剂。其添加对象包含了塑料（塑料添加剂）、混凝土、干壁材料、水泥、胶粘剂与石膏等等。同一种塑化剂常常使用在不同的对象上，但其效果往往并不相同。塑化剂种类多达百余种，但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物^[1]。据统计2004年全世界的塑化剂市场，总量约在550万吨左右并朝600万吨迈进。

邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯, DEHP是一种常见的塑化剂

简介

塑料添加塑化剂依据使用的功能、环境不同，制造成拥有各种韧性的软硬度、光泽的成品，其中愈软的塑料成品所需添加的塑化剂愈多。一般常使用的保鲜膜，一种是无添加剂的PE（聚乙烯）材料，但其黏性较差；另一种广被使用的是PVC（聚氯乙烯）保鲜膜，有大量的塑化剂，以让PVC材质变得柔软且增加黏度，但是不适合生鲜食品的包装^[2][3]。

混凝土使用塑化剂（减水剂），可以增加混合物的工作性方便施工不易产生蜂窝（裂缝、破裂），从而可减少含水比例，增加强度。在干壁材料中加入塑化剂可以增加混合物的液化程度，如此便不用添加太多水分，可减少干燥墙版所需的工夫。

塑化剂优点

由于PVC本身是硬质的物料，添加塑化剂后，可使得塑料成品具有柔软、易于弯曲、折叠、弹性佳的性质而易于塑形，也因此黏性较PE保鲜膜为佳。此外，经常使用之香水、指甲油等化妆品，则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂，以保持香料气味，或使指甲油薄膜更光滑。

塑化剂缺点

• 保鲜膜由于添加了大量的塑化剂，并非以化学键键结于聚合物中，所以容易受到外在环境因素如温度、使用时间、pH值的影响而释放到环境中。即使与食物接触时并未加热，塑化剂就有机会渗出到食物中，尤其当接触的食物是表面具非极性油脂的鱼肉时更易“溶”出塑化剂^[2]。
• 塑料制品中的塑化剂释放至环境中所含浓度并不高，但在自然界分解机制所需时间可能长达数年，再经由食物链浓缩，人体无意间所摄入的塑化剂浓度，就比环境中的浓度还要高很多倍。曾有阳明大学研究学者指出，抽样调查60个人的尿液中就有90%的人检验出这些塑化剂的代谢物。
• PVC（聚氯乙烯）保鲜膜使用后通常是直接丢弃，进入焚化厂后若焚烧温度不够则易产生所谓世纪之毒“二噁英”（Dioxin），只要一点点，就足以对吸入的人造成各式各样的文明病，如心脏病、糖尿病、过敏、不孕、癌症等^[2]。
• DEHP邻苯二甲酸酯类塑化剂被归类为疑似环境荷尔蒙，其生物毒性主要属雌激素与抗雄激素活性，会造成内分泌失调，阻害生物体生殖机能，包括生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的精子数、睾丸损害，还会引发恶性肿瘤或造成畸形儿^[2]。
• 由于塑化剂是多数塑料产品的成分，因此塑化剂问题不只是非法添加于食品的而已。而台湾由室内到河川的许多环境及人体内的塑化剂是全球最高。^[4]
• 将塑化剂加入食品原料可以减少成本、但对人体有害。不过这种黑心原料很容易被察觉，食品容器本来就会溶出数量级为ppb的塑化剂，而这溶出量已经被认为是有害，因此食品企业也会想到要检测塑化剂溶出；而使用黑心原料食品的塑化剂含量是更高的ppm等级，只要有认真检验（尤其是成品抽检）食品容器溶出的极微量塑化剂，就可以发觉更高量的塑化剂被掺入食品原料。台湾统一企业虽于2009年就在其消费者承诺中宣称除了检验包装材料溶出污染外，更涵盖了法令尚未规范的塑化剂^[5]，但仍未能避开2011年的食品添加物-起云剂添加DEHP塑化剂事件。
• 国家实验室化工技士，环保标章商品塑化剂检验主办李政达投书自由时报表示，塑化剂添加在塑料产品内，会渗出后流入人体，尤其是彩色雨鞋更是含有大量塑化剂，许多商品及食品内的塑化剂极微量、一般机器无法感应，但仍会伤害身体。^[6]
• 前台湾省家畜卫生试验所所长刘培柏投书自由时报表示，几年前日本京都大学学者研究发现，有些人用或动物用疫苗制造业者偷用DEHP的佐剂，效能颇佳、价格便宜。这些学者发现DEHP会造成动物肝脏的病变，及部分动物出现特异性的皮肤炎；这代表DEHP有必要成为疫苗抽检的常规检验项目。^[7]
• 2011年台湾塑化剂事件之起因在于不肖厂商将食品添加物起云剂其中的棕榈油成分，改以价格更为低廉，保存期限更长，但却会对人体造成致癌及生殖系统异变的工业原料塑化剂取代，因此塑化剂有被不肖厂商用来取代任何一种食用油品的可能。

塑化剂的分类

邻苯二甲酸酯类塑化剂

邻苯二甲酸酯是最普遍使用的塑化剂，是由二羧酸邻苯二甲酸及醇类所形成的酯类，有良好的防水性及防油性。这类的塑化剂并非食品或食品添加物，且具有毒性。常见的邻苯二甲酸酯类塑化剂如下：

• 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）
• 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）
• 邻苯二甲酸二丁酯（DnBP, DBP）
• 邻苯二甲酸丁苄酯（BBzP, BBP）
• 邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）
• 邻苯二甲酸二正辛酯（DOP, DnOP）
• 邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP、Diisooctyl phthalate）
• 邻苯二甲酸二乙酯（DEP）
• 邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）
• 邻苯二甲酸二正已酯（DnHP、Di-n-hexyl phthalate）

以下列出邻苯二甲酸酯的致癌性及生殖毒性比较，致癌性部分以国际癌症研究机构（IARC）的分类为主。

塑化剂毒性比较^{[8] [9]}

塑化剂	用途	致癌性[10] [11]	生殖毒性	内分泌 干扰物质 （环境荷尔蒙）
DEHP	食品包装 医疗器材 建筑材料 塑化剂	动物:有 2B[11] 3类[10]	动物:有 是
DINP	鞋底 建筑材料 塑化剂	动物:有 未列入致癌物分类中	动物:不明显	不是
DNOP	地板胶 聚乙烯磁砖 帆布 塑化剂	未列入致癌物分类中	动物:不明显	不是
DIDP	电缆线 胶鞋 地毯黏胶 橡胶衬垫	未列入致癌物分类中	动物:不明显	不是
DIBP	油漆 纸浆 纸板 接着剂 塑化剂 黏度调整剂	未列入致癌物分类中	动物:不明显	不是
DBP	食品包装 乳胶黏合剂 溶剂	未列入致癌物分类中	动物:有	是
BBP	建筑材料（含PVC） 人造皮革 汽车内饰 塑化剂	动物:有 3类[10]	动物:有	是
DEP	溶剂 护理用品 油墨	未列入致癌物分类中	动物:有	是
DMP	溶剂 个人卫生用品 护理用品 油墨	未列入致癌物分类中	动物:不明显	不是

欧洲塑化剂同业工会（ECPI）2000年的新闻稿指出，国际癌症研究中心（IARC）研究证实，DEHP塑化剂对人体不会产生致癌效果，IARC先前根据老鼠实验，认为DEHP为“可能致癌物”，但IARC进一步最新研究发现，DEHP对老鼠的影响不会发生在人类身上，“这项结论是来自12国的28位专家，上周在法国里昂的一项会议所得出”^[12]。

环保署毒性化学物质分类

依据行政院环境保护署民国100年7月20日公告列管毒物之分类如列^[13]：

毒性化学 物质类别	第一类 （难分解物质）	第二类 （慢毒性物质）	第三类 （急毒性物质）	第四类 （疑似毒化物）
特性	在环境中不易分解或因生 物蓄积、生物浓缩、生物 转化等作用，致污染环境 或危害人体健康者。	有致肿瘤、生育能力 受损、畸胎、遗传因 子突变或其他慢性疾 病等作用者。	化学物质经暴 露，将立即危害 人体健康或生 物生命者。	非前三类而有 污染环境或危 害人体健康之 虞者。
塑化物 名称	DEHP DNOP BBP DINP DIDP DEP DIBP DMP DBP	DEHP BBP DIBP DBP	暂无	DHNUP DIHP DPP DNHP DCHP DIOP DNP BMPP BMEP BEEP HEHP BBEP DPP DBZP MEHP MNBP

其他羧酸酯类塑化剂

• 二羧酸／三羧酸酯类的塑化剂
  • 偏苯三酸酯（英语：trimellitates）类的塑化剂：用在汽车内装或其他需耐高温的场合，毒性相当低。
    • 偏苯三酸三甲酯（Trimethyl trimellitate, TMTM）
    • 偏苯三酸三(2-乙基己基)酯（Tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, TEHTM-MG）
    • 偏苯三酸癸基辛基酯（Tri-(n-octyl,n-decyl) trimellitate, ATM）
    • 偏苯三酸壬基己基酯（Tri-(heptyl,nonyl) trimellitate, LTM）
    • 偏苯三酸三辛酯（Tri-(n-octyl) trimellitate, TOTM）
  • 己二酸酯类的塑化剂：用在低温或需耐紫外线的场合。
    • 己二酸二(2-乙基己基)酯（英语：Bis(2-ethylhexyl) adipate）（DEHA）
    • 己二酸二甲酯（Dimethyl adipate, DMAD）
    • 己二酸单甲酯（Monomethyl adipate, MMAD）
    • 己二酸二辛酯（DOA）
  • 癸二酸酯类的塑化剂
    • 癸二酸二丁酯（DBS）
  • 马来酸酯类的塑化剂
    • 马来酸二丁酯（Dibutyl maleate, DBM）
    • 马来酸二异丁酯（Diisobutyl maleate, DIBM）
• 苯甲酸酯类的塑化剂

其他塑化剂

• 环氧植物油
• 磺酰胺类塑化剂
  • N-乙基对甲苯磺酰胺（N-ethyl toluene sulfonamide, o/p ETSA）：邻位（o）及对位（p）异构体
  • N-(2-羟丙基)苯磺酰胺（N-(2-hydroxypropyl) benzene sulfonamide, HP BSA）
  • N-丁基苯磺酰胺（N-(n-butyl) benzene sulfonamide, BBSA-NBBS）
• 磷酸酯类塑化剂
  • 磷酸三甲苯酯（TCP）
  • 磷酸三丁酯（TCP）
• 二元醇／聚醚类塑化剂
  • Triethylene glycol dihexanoate（3G6, 3GH）
  • Tetraethylene glycol diheptanoate（4G7）
• 聚丁烯类塑化剂

较安全的塑化剂

较安全的解塑化剂较容易由生物降解，也比较不容易造成生物的生化反应。举例如下：

• 乙酰单酸甘油乙酯（Acetylated monoglyceride），可用作食品添加剂。
• 柠檬酸酯（Alkyl citrates），可用作食品包装、医疗器材、化妆品及玩具。
  • 柠檬酸三乙酯（英语：Triethyl citrate）（TEC）
  • 柠檬酸乙酰基三乙酯（Acetyl triethyl citrate, ATEC），其沸点高，扩散量较TEC要小
  • 柠檬酸三丁酯（Tributyl citrate, TBC）
  • 柠檬酸乙酰基三丁酯（英语：Acetyl tributyl citrate）（ATBC），和PVC及含有氯乙烯的共聚树脂相容
  • 柠檬酸三辛酯（Trioctyl citrate, TOC），可用于胶及控释给药的药物
  • 柠檬酸乙酰基三辛酯（Acetyl trioctyl citrate, ATOC），可用于印刷油墨
  • 柠檬酸三己酯（Trihexyl citrate, THC），和PVC相容，可用于控制给药的药物
  • 柠檬酸乙酰基三己酯（Acetyl trihexyl citrate, ATHC）, compatible with PVC
  • 丁酰柠檬酸三正己酯（Butyryl trihexyl citrate, BTHC, trihexyl o-butyryl citrate），和PVC相容
  • 柠檬酸三甲酯（Trimethyl citrate, TMC），和PVC相容
• 环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯（英语：1,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester）（BASF的注册商标为DINCH），可用作食品包装、医疗器材及儿童玩具，此塑化剂和包括PVC在内的大部分聚合物相容。

其他领域的塑化剂

混凝土中的塑化剂

混凝土使用的塑化剂也称为减水剂、高效减水剂或超级塑化剂（英语：superplasticizer），可在混凝土凝固之前增加其流动性及加工性，方便施工。

一般混凝土的含水量越高，其流动性及加工性越好。但在混凝土有足够的水分时，混凝土凝固后的强度和含水量恰成反比。因此若要混凝土有高强度，混凝土的水量不能过多，此时的加工性就会变差，塑化剂可以在不影响混凝土的加工性的条件下减少其含水量（因此称为减水剂），同时也提升混凝土的强度。若混凝土中加入了Pozzolana火山灰（英语：Pozzolana）时，也会加入塑化剂来提升强度。生产高强度混凝土或纤维强化混凝土时，常用此方式来提升强度。

一般在混凝土中加入其质量1至2%的塑化剂就可以发挥效果。太多塑化剂会使得混凝土过度分离，因此一般不建议。依混凝土中成分的不同，太多塑化剂也可能会造成缓凝作用（retarding effect）。

塑化剂通常是由木质素磺酸盐（英语：lignosulfonate）加工而成。超级塑化剂一般由萘磺酸缩合物或是磺化三聚氰胺甲醛所制成，有些较新型的超级塑化剂是由聚羧酸醚（英语：polycarboxylic ether）（PCE）所制成。

不论是传统木质素磺酸盐的塑化剂，或是以萘磺酸或以磺化三聚氰胺为基础的超级塑化剂，都是利用相同电性的电荷会互相排斥的原理驱散絮凝的混凝土颗粒（细节请参照胶体条目）。 这些由木质素、萘或三聚氰胺所得的塑化剂都属于有机聚合物，塑化剂的长分子会包住混凝土粒子，提供负电荷，使混凝土粒子之间因同带负电而互相排斥。

聚羧酸醚类的超级塑化剂是利用空间位阻稳定的机制使混凝土颗粒分散，和上述塑化剂利用同电性静电互相排斥的原理不同，这种分散机制的效果较强，对混凝土加工性的提升效果可以维持较长的时间^[14]。

在古罗马时期，罗马人为了增加混凝土的加工性，会将动物脂肪、牛奶及血加入混凝土中^[15]。

石膏干壁中的塑化剂

石膏干壁中使用的塑化剂也称为分散剂，可增加石膏凝固之前的加工性。为了减少使干壁干燥所需的能量，在制作时会加入较少的水，此时的加工性就会变差，加入塑化剂可以改善其加工性。

一般而言一平方呎(MSF)大小、1/2英寸厚（即15 g/m²）的干壁加入2磅的塑化剂即可。若加入过量的塑化剂，会出现缓凝作用，也会使石膏干壁的强度变差。

石膏干壁中使用的塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。高效塑化剂是由萘磺酸缩合物或聚羧酸醚制成，其用量只需一般木质素塑化剂的1/2到1/3^[16]。

石膏干壁塑化剂的工作原理和混凝土塑化剂的工作原理大致相近。塑化剂的有机聚合物长分子会包住混凝土粒子，提供负电荷，使石膏粒子之间因同带负电而互相排斥，增加可加工性。

含能材料中的塑化剂

含能材料及烟火药剂（英语：pyrotechnic composition）一般会使用增塑剂，一方面可以改善推进剂的本身或其粘合剂的物理性质，另一方面也可以当成辅助燃料，提升单位质量燃料所提供的推进力（即比冲）。在固态火箭推进剂及无烟火药中特别需要增塑剂改善物理性质或提升比冲。

可提升比冲的增塑剂一般称为含能增塑剂（energetic plasticizer）。其优点是可减少推进剂的质量，增加火箭酬载或提升其最大速度。不过有时因为安全或是成本因素，仍然会使用无法提升比冲的增塑剂。航天飞机固体火箭助推器的燃料一般会使用称为端羟基聚丁二烯（HTPB）的合成橡胶为其增塑剂。

如下是常用于固态火箭推进剂及无烟火药中的含能增塑剂列表

• 硝酸甘油（硝酸甘油酯，简称NG或nitro）
• 丁三醇三硝酸酯（英语：Butanetriol trinitrate）（BTTN）
• 二硝基甲苯（DNT）
• 甲基异丁三醇三硝酸酯（英语：Trimethylolethane trinitrate）（TMETN，METN）
• 二甘醇二硝酸酯（英语：Diethylene glycol dinitrate）（DEGDN，DEGN）
• 二缩三乙二醇二硝酸酯（英语：Triethylene glycol dinitrate）（TEGDN，TEGN）
• 双(2,2-二硝基丙基)甲缩醛（Bis(2,2-dinitropropyl)formal，BDNPF）
• 双(2,2-二硝基丙基)乙缩醛（Bis(2,2-dinitropropyl)acetal，BDNPA）
• 2,2,2-Trinitroethyl 2-nitroxyethyl ether（TNEN）

NG及BTTN因为含有仲醇，其热稳定性较差。TMETN、DEGDN、BDNPF及BDNPA提升比冲的效果较小。NG及DEGN的蒸气压较高。

药品中的塑化剂

台湾目前核准Dibutyl phthalate (DBP)及Diethyl phthalate (DEP)可添加于药品作赋形剂。^[17] 药品许可证系统中，Dibutyl phthalate 有10项。 Diethyl phthalate有30项。^[18]

相关条目

• 邻苯二甲酸二甲酯 （DMP, dimethyl phthalate）
• 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 （DEHP, di（2-ethylhexyl）phthalate）^[19] ）（台湾卫生署列管1/6）^[20]
• 邻苯二甲酸二乙酯 （DEP, diethyl phthalate）^[21]
• 邻苯二甲酸丁基苯酯 （BBP, butyl benzyl phthalate）（台湾卫生署列管2/6）
• 邻苯二甲酸二丁酯 （DBP, di-n-butyl phthalate）（台湾卫生署列管3/6）
• 邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP, di-n-octyl phthalate）（台湾卫生署列管4/6）
• 邻苯二甲酸二壬酯（DINP, diisononyl phthalate）（台湾卫生署列管5/6）
• 邻苯二甲酸二癸酯（DIDP, diisodecyl phthalate）（台湾卫生署列管6/6）
• 邻苯二甲酸二异丁酯 （DIBP, di-isobutyl phthalate）
• 2011年台湾塑化剂事件

参考资料

1. 行政院环保署. 環境荷爾蒙－塑膠添加物(鄰苯二甲酸酯類)之環境流布【第38期】. NOWnews. [2011-05-29]. （原始内容存档于2011-06-22） （中文（台湾））.
2. 台湾环境保护联盟. 我們的年夜飯安全嗎？3種塑化劑（DEHP、DMP、DBP）的使用.... NOWnews. 2008-01-30 [2011-05-29]. （原始内容存档于2011-07-31） （中文（台湾））.
3. 塑化劑–鄰苯二甲酸酯類（Phthalate Esters, PAEs）. [2011-05-29]. （原始内容存档于2018-10-03）.
4. 台灣過度塑化DEHP濃度全球最高. [2011-06-06]. （原始内容存档于2016-03-04）.
5. 統一企業社會責任報告書 (PDF). 统一企业. （原始内容 (PDF)存档于2011-06-26） （中文（台湾））.
6. 彩色雨鞋更毒！ 互联网档案馆的存档，存档日期2011-06-04.
7. 快查塑化剂疫苗 互联网档案馆的存档，存档日期2011-06-11.
8. | 毒性比較（東森新聞-網誌 yam天空部落 中天新聞/MAY/28/2011）&（起雲劑禁用物質<塑化劑>項目一覽）. [2011-05-29]. （原始内容存档于2016-03-09）.
9. 影響生殖 DBP比DEHP毒 許雅筑/台北/中央社 2011/6/02 11:28.. [2013-11-13]. （原始内容存档于2013-11-13）.
10. 存档副本 (PDF). [2011-06-07]. （原始内容存档 (PDF)于2017-12-24）.
11. Q1.11 請問常見的塑化劑毒性為何?(2011/6/05新增). [2011-06-14]. （原始内容存档于2011-06-10）.
12. 国际癌症研究中心（ＩＡＲＣ）研究证实，ＤＥＨＰ塑化剂对人体不会产生致癌效果 互联网档案馆的存档，存档日期2013-07-28.
13. 列管毒性化學物質及其運作管理事項. [2019-12-02]. （原始内容存档于2020-12-03）.
14. 存档副本. [2011-06-15]. （原始内容存档于2019-05-14）.
15. Cemex Mortars, p. 6 互联网档案馆的存档，存档日期2012-12-07.
16. 存档副本 (PDF). [2010-11-26]. （原始内容 (PDF)存档于2011-07-24）.
17. 首页 > 业务专区 > 药品 > 最新消息与公告 Q3：国内药品使用塑化剂的情形为何？ （页面存档备份，存于互联网档案馆） 食品药物管理署
18. 西药、医疗器材、含药化妆品许可证查询 （页面存档备份，存于互联网档案馆） 食品药物管理署
19. 食品塑化剂污染快速检测服务(起云剂/BBP/DBP/DEHP/DNOP/DINP/DIDP) 互联网档案馆的存档，存档日期2011-06-18.
20. Q3.1 對於遭塑化劑污染之食品的處理原則為何?. [2011-06-14]. （原始内容存档于2011-06-10）.
21. Q1.11 請問常見的塑化劑毒性為何?(2011/6/05新增). [2011-06-14]. （原始内容存档于2011-06-10）.

外部链接

• （繁体中文）台湾博硕士论文知识加值系统 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
• 环境激素问与答 （页面存档备份，存于互联网档案馆） - 绿色和平