Remove ads
химическое соединение Из Википедии, свободной энциклопедии
Хлори́д це́зия (хло́ристый це́зий, химическая формула — CsCl) — неорганическая бинарная цезиевая соль хлороводородной кислоты.
Хлорид цезия | |
---|---|
Общие | |
Систематическое наименование |
Хлорид цезия |
Традиционные названия | Хлорид цезия |
Хим. формула | CsCl |
Рац. формула | CsCl |
Физические свойства | |
Состояние | Твёрдое |
Примеси | Rb, Ca, Na |
Молярная масса | 168,36 г/моль |
Плотность | 3,983[1] |
Энергия ионизации | 7,84 эВ[2] |
Термические свойства | |
Температура | |
• плавления | 646[1] |
• кипения | 1295[1] °C |
Мол. теплоёмк. | 52,63[3] Дж/(моль·К) |
Энтальпия | |
• образования | −443[1] кДж/моль |
Химические свойства | |
Растворимость | |
• в воде | 186,5[1] |
Оптические свойства | |
Показатель преломления | 1,6418[4] |
Структура | |
Кристаллическая структура | Кубическая примитивная |
Дипольный момент | 10,42 Д |
Классификация | |
Рег. номер CAS | 7647-17-8 |
PubChem | 24293 |
Рег. номер EINECS | 231-600-2 |
SMILES | |
InChI | |
RTECS | FK9625000 |
ChEBI | 63039 |
ChemSpider | 22713 |
Безопасность | |
ЛД50 | 1500[5] |
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Медиафайлы на Викискладе |
В кристаллическом состоянии — бесцветное вещество с ионной структурой; нелетучее, термически устойчивое. Хлорид цезия хорошо растворим в воде и концентрированной соляной кислоте.
Встречается в природе в виде примеси к минералу карналлиту (до 0,002 %)[6], сильвину и каиниту[7]:[стр. 210—211]. Также содержится в небольших количествах в минеральных водах. Например, в Дюркхеймском минеральном источнике (Германия), где и был впервые обнаружен цезий, содержание CsCl достигает 0,17 мг/л[7]:[стр. 206].
Хлорид цезия — типичный ионный кристалл, в котором каждый ион цезия Cs+ окружён восемью ионами хлора Cl−[8]. Дипольный момент молекулы составляет 10,42 Д[1]:[стр. 377]. Энергия атомизации (Eсв) равна 443 кДж/моль, длина связи (межъядерное расстояние между атомами) — 291 пм[1]:[стр. 380]. Энергия сродства к электрону 0,445 эВ[9]:[стр. 10-150]. Вторичная электронная эмиссия, δмакс = 6,5[9]:[стр. 12-125]. Элементный состав соединения: Cs 78,94 %, Cl 21,06 %. Хлорид цезия в газообразном состоянии содержит молекулы димера Cs2Cl2 плоской ромбической формы [10].
Кристаллическая решётка соединения примитивная кубическая (α-CsCl), кристаллографическая группа P m3m (Oh1), параметры ячейки a = 0,410 нм, Z = 1 [11]. При нагревании выше 454 °С α-CsCl переходит в гранецентрированную модификацию β-CsCl пространственная группа F 3m3, параметры ячейки a = 0,694 нм, Z = 4 [11]. Постоянная Маделунга для CsCl равна 1,763[12].
Показатель преломления у кристаллического CsCl при различной длине волны[9]:[стр. 10-227]:
Длина волны, нм | 300 | 589 | 750 | 1000 | 2000 | 5000 | 10000 | 20000 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Показатель преломления | 1,712 | 1,640 | 1,631 | 1,626 | 1,620 | 1,616 | 1,606 | 1,563 |
Числа Аббе для хлорида цезия: Vd = 43,92; Ve = 43,58[13].
Энергия кристаллической структуры (U) составляет 650,7 кДж/моль[14].
Кристаллическая структура CsCl выбрана в качестве типовой примитивной кристаллической решётки для соединений вида AX (тип CsCl), где центральный атом A (Cs) окружён восемью атомами (группами атомов) X (Cl).
Хлорид цезия при нормальных условиях представляет собой бесцветное (в крупно-кристаллическом виде) или белое (в виде порошка) соединение, хорошо растворимое в воде (186,5 грамм CsCl в 100 г H2O при 20 °С, 250 г при 80 °С, 270,5 г при 100 °С)[1]:[стр. 620][4]. Гигроскопичен, на воздухе расплывается; более летуч, чем хлорид калия[15]. Не образует кристаллогидратов[16].
Зависимость растворимости хлорида цезия (в массовых процентах) в воде от температуры[9]:[стр. 8-112]:
Температура | 0 °С | 10 °С | 20 °С | 25 °С | 30 °С | 40 °С | 50 °С | 60 °С | 70 °С | 80 °С | 90 °С | 100 °С |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Растворимость, % | 61,83 | 63,48 | 64,96 | 65,64 | 66,29 | 67,50 | 68,60 | 69,61 | 70,54 | 71,40 | 72,21 | 72,96 |
Растворимость в некоторых неводных неорганических средах[17]:
Растворим в метаноле, малорастворим в этаноле (3,17 и 0,76 грамм CsCl в 100 г растворителя соответственно при 25 °С); хорошо растворим в муравьиной кислоте (107,7 грамм CsCl в 100 г растворителя при 18 °С) и гидразине[7]:[стр. 97][16][18].
Зависимость растворимости хлорида цезия (в граммах на 100 г растворителя) в метаноле и этаноле от температуры[К 1][17]:
Температура | 0 °С | 15 °С | 25 °С | 40 °С | 50 °С | 60 °С |
---|---|---|---|---|---|---|
метанол | 2,37 | 2,93 | 3,16 | 3,45 | 3,53 | н/д |
этанол | 0,483 | 0,626 | 0,757 | 0,840 | 0,968 | 0,919 |
Плохо растворим в ацетоне (0,004 % при 18 °С) и ацетонитриле (0,0083 грамм в 100 г растворителя при 18 °С)[18]. Практически не растворим в этилацетате и других сложных эфирах, метилэтилкетоне, ацетофеноне, пиридине, хлорбензоле[19].
В отличие от NaCl и KCl хорошо растворяется в концентрированной соляной кислоте[10]. Ниже представлен график зависимости растворимости хлорида цезия от температуры и концентрации HCl[18].
Плотность водного раствора CsCl при 20 °C[1]:[стр. 645]:
1 % | 2 % | 4 % | 6 % | 8 % | 10 % | 12 % | 14 % | 16 % | |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Плотность, г/л | 1005,9 | 1013,7 | 1029,6 | 1046,1 | 1062,9 | 1080,4 | 1098,3 | 1116,8 | 1135,8 |
18 % | 20 % | 22 % | 24 % | 30 % | 35 % | 40 % | 50 % | 60 % | |
1155,5 | 1175,8 | 1196,8 | 1218,5 | 1288,2 | 1352,2 | 1422,5 | 1585,8 | 1788,6 |
Коэффициенты активности для водных растворов CsCl различной концентрации при 25 °С[9]:[стр. 5-95]:
Моляльность, моль/кг | 0,1 | 0,2 | 0,3 | 0,4 | 0,5 | 0,6 | 0,7 | 0,8 | 0,9 | 1,0 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Коэффициент активности | 0,756 | 0,694 | 0,656 | 0,628 | 0,606 | 0,589 | 0,575 | 0,563 | 0,553 | 0,544 |
Некоторые физические параметры водных растворов CsCl при 20 °C[9]:[стр. 8-61,62]:
Физические параметры водных растворов CsCl при 20 °C | |||||
---|---|---|---|---|---|
Массовая концентрация, % | Моляльность, моль/кг | Молярность, моль/л | Показатель преломления[К 2] | Понижение температуры замерзания, °С[К 3] | Динамическая вязкость, 10−3 Па·с |
0,5 | 0,030 | 0,030 | 1,3334 | 0,10 | 1,000 |
1,0 | 0,060 | 0,060 | 1,3337 | 0,20 | 0,997 |
2,0 | 0,121 | 0,120 | 1,3345 | 0,40 | 0,992 |
3,0 | 0,184 | 0,182 | 1,3353 | 0,61 | 0,988 |
4,0 | 0,247 | 0,245 | 1,3361 | 0,81 | 0,984 |
5,0 | 0,313 | 0,308 | 1,3369 | 1,02 | 0,980 |
6,0 | 0,379 | 0,373 | 1,3377 | 1,22 | 0,977 |
7,0 | 0,447 | 0,438 | 1,3386 | 1,43 | 0,974 |
8,0 | 0,516 | 0,505 | 1,3394 | 1,64 | 0,971 |
9,0 | 0,587 | 0,573 | 1,3403 | 1,85 | 0,969 |
10,0 | 0,660 | 0,641 | 1,3412 | 2,06 | 0,966 |
12,0 | 0,810 | 0,782 | 1,3430 | 2,51 | 0,961 |
14,0 | 0,967 | 0,928 | 1,3448 | 2,97 | 0,955 |
16,0 | 1,131 | 1,079 | 1,3468 | 3,46 | 0,950 |
18,0 | 1,304 | 1,235 | 1,3487 | 3,96 | 0,945 |
20,0 | 1,485 | 1,397 | 1,3507 | 4,49 | 0,939 |
22,0 | 1,675 | 1,564 | 1,3528 | н/д | 0,934 |
24,0 | 1,876 | 1,737 | 1,3550 | н/д | 0,930 |
26,0 | 2,087 | 1,917 | 1,3572 | н/д | 0,926 |
28,0 | 2,310 | 2,103 | 1,3594 | н/д | 0,924 |
30,0 | 2,546 | 2,296 | 1,3617 | н/д | 0,922 |
32,0 | 2,795 | 2,497 | 1,3641 | н/д | 0,922 |
34,0 | 3,060 | 2,705 | 1,3666 | н/д | 0,924 |
36,0 | 3,341 | 2,921 | 1,3691 | н/д | 0,926 |
38,0 | 3,640 | 3,146 | 1,3717 | н/д | 0,930 |
40,0 | 3,960 | 3,380 | 1,3744 | н/д | 0,934 |
42,0 | 4,301 | 3,624 | 1,3771 | н/д | 0,940 |
44,0 | 4,667 | 3,877 | 1,3800 | н/д | 0,947 |
46,0 | 5,060 | 4,142 | 1,3829 | н/д | 0,956 |
48,0 | 5,483 | 4,418 | 1,3860 | н/д | 0,967 |
50,0 | 5,940 | 4,706 | 1,3892 | н/д | 0,981 |
60,0 | 8,910 | 6,368 | 1,4076 | н/д | 1,120 |
64,0 | 10,560 | 7,163 | 1,4167 | н/д | 1,238 |
Эмпирическая зависимость растворимости хлорида цезия (m, моль/кг) в воде от давления (P, МПа; в диапазоне от 0,10 до 400 МПа) и температуры (T, K; в диапазоне 273—313 K) выражается следующим уравнением (среднеквадратическое отклонение: 0,022 моль/кг)[20]:
Основные термодинамические характеристики[1]:[стр. 462, 532]: в газообразном состоянии:
в кристаллическом состоянии (α):
характеристики фазовых переходов:
Давление насыщенных паров хлорида цезия описывается следующими уравнениями[21]:
где p — давление, мм рт. ст.; T — температура, K. |
Некоторые физические константы хлорида цезия:
Уравнение зависимости теплоёмкости от температуры (T) в диапазоне 298—918 K[3]:[стр. 76]:
Эмпирическая зависимость для коэффициента самодиффузии от температуры (T) выражается следующим уравнением[24]:
где Do — фактор диффузии, см2/с; Ea — энергия активации, кДж/моль; R — универсальная газовая постоянная. Значения Do и Ea для иона Cs+ в кристалле CsCl[24]:
Значения Do и Ea для иона Cl− в кристалле CsCl[24]:
Значения Do и Ea для диффузии инертного газа (Xe) в кристалле CsCl[24]:
|
Впервые, в 1905 году французский химик Акспиль (фр. Hackspill) выделил металлический цезий восстановлением хлорида цезия кальцием в вакууме[25]. Этот метод до сих пор остаётся наиболее распространённым способом промышленного получения цезия[26].
Хлорид цезия при растворении в воде практически полностью диссоциирует на ионы, при этом в разбавленном растворе катионы цезия сольватированы[27]:
В водных растворах вступает в типичные реакции обмена с некоторыми соединениями:
Твёрдый CsCl при нагревании с концентрированной серной кислотой (кипячение) или гидросульфатом цезия (550—700 °С) образует сульфат[27]:
Очень слабый восстановитель, окисляется до хлора только с помощью сильных окислителей в жёстких условиях[27]:
С некоторыми хлоридами образует смешанные соли: 2CsCl • BaCl2[28], 2CsCl • CuCl2, CsCl • 2CuCl, CsCl • LiCl и ряд других[29].
Вступает в реакцию с межгалогенными соединениями, образуя полигалогениды[30]:
В лабораторных условиях хлорид цезия получают взаимодействием гидроксида, карбоната, гидрокарбоната или сульфида цезия с соляной кислотой:
В промышленности хлорид цезия получают переработкой рудного сырья, как правило, поллуцита — основного промышленного минерала цезия. Основной способ вскрытия измельчённого поллуцитового концентрата — обработка его соляной кислотой при повышенной температуре[К 5][31]:
Выделение хлорида цезия из раствора осуществляют с помощью его осаждения в виде нерастворимых двойных солей, используя хлорид сурьмы(III), монохлорид иода или хлорид церия(IV)[31]:
После отделения и очистки осадка хлорид цезия отделяют от побочного продукта с помощью термического гидролиза или осаждением с помощью сероводорода — в обеих случаях CsCl остаётся в растворе[31]:
Для получения особо чистого хлорида цезия используют его осаждение в виде Cs[I(Cl)2] или Cs[I(Cl)4] с последующей перекристаллизацией из солянокислого раствора. Собственно CsCl получают из комплексной соли термически[7]:[стр. 357—358]:
Также сырьём для получения хлорида цезия являются отходы переработки карналлита[7]:[стр. 307—314]. В России промышленное производство соединения осуществляется на единственном предприятии — ЗАО «Завод редких металлов» (г. Новосибирск)[32].
Несмотря на достаточно большой спектр направлений использования соединения (см. раздел Применение), ежегодный мировой объём производства товарного хлорида цезия[К 6] очень небольшой. По данным на 2010 год, он составляет менее 20 тонн[33].
Хлорид цезия образуется как полупродукт при извлечении цезия из минерального сырья[34], а также как сырьё для металлотермического получения самого металла[6]:
Соединение используют для получения гидроксида цезия — электролизом водного раствора соли[7]:[стр. 90]:
Соединение было использовано для изучения ионов менделевия Md+[35].
В радиоэлектронной промышленности хлорид цезия используется в вакуумных трубках для радио- и телеаппаратуры, производства рентгенофлуоресцентных экранов; в радиографии в качестве контрастного вещества[36].
Важным направлением использования CsCl является его применение в качестве рабочего раствора для ультрацентрифугирования белковых частиц в градиенте плотности. В методе равновесного (изопикнического) центрифугирования требуется создание относительно высокой плотности раствора при одновременном сохранении вязкости среды. Хлорид цезия отвечает предъявляемым требованиям для высокоскоростного фракционирования ДНК, РНК, некоторых белков и нуклеотидов[К 7][37].
Прочие направления использования хлорида цезия включают:
Хлорид цезия относительно редко используется в органическом синтезе, однако описан ряд химических реакций, в которых применяется это соединение в качестве межфазного катализатора или нуклеофильного реагента:
Хлорид цезия находит широкое применение как аналитический реагент для проведения качественных реакций микрохимического обнаружения неорганических веществ по образованию характерных кристаллических осадков (микрокристаллоскопия). Примеры частных микрокристаллоскопических реакций с использованием CsCl приведены в таблице[51]:
Обнаруживаемый ион | Сопутствующие реагенты | Состав осадка | Характеристика осадка | Предел обнаружения, мкг |
---|---|---|---|---|
AsO33− | KI | Cs2[AsI5] или Cs3[AsI6] | красные шестиугольники | 0,01 |
Au3+ | AgCl, HCl | Cs2Ag[AuCl6] | почти черные крестики, четырех- и шестилучевые звезды | 0,01 |
Au3+ | NH4SCN | Cs[Au(SCN)4] | оранжево-жёлтые иглы | 0,4 |
Bi3+ | KI, HCl | Cs2[BiI5] • 2,5H2O | красные шестиугольники | 0,13 |
Cu2+ | (CH3COO)2Pb, CH3COOH, KNO2 | Cs2Pb[Cu(NO2)6] | черные мелкие кубы | 0,01 |
In3+ | — | Cs3[InCl6] | мелкие октаэдры | 0,02 |
[IrCl6]3− | — | Cs2[IrCl6] | тёмно-красные мелкие октаэдры | н/д |
Mg2+ | Na2HPO4 | CsMgPO4 • 6H2O | мелкие тетраэдры | н/д |
Pb2+ | KI | Cs[PbI3] | жёлто-зеленые иглы, розетки | 0,01 |
Pd2+ | NaBr | Cs2[PdBr4] | буро-красные иглы и призмы | н/д |
[ReCl4]− | — | Cs[ReCl4] | тёмно-красные ромбы, бипирамиды | 0,2 |
[ReCl6]2− | — | Cs2[ReCl6] | зелено-жёлтые мелкие октаэдры | 0,5 |
ReO4− | — | CsReO4 | тетрагональные бипирамиды | 0,13 |
Rh3+ | KNO2 | Cs3[Rh(NO2)6] | жёлтые кубы | 0,1 |
Ru3+ | — | Cs3[RuCl6] | розово-красные иглы, палочки | н/д |
[RuCl6]2− | — | Cs2[RuCl6] | красно-бурые мелкие кристаллы | 0,8 |
Sb3+ | — | Cs2[SbCl5] • nH2O | шестиугольники | 0,16 |
Sb3+ | NaI | Cs[SbI4] или Cs2[SbI5] | красные шестиугольники | 0,1 |
Sn4+ | — | Cs2[SnCl6] | очень мелкие октаэдры | 0,2 |
TeO33− | HCl | Cs2[TeCl6] | светло-жёлтые октаэдры | 0,3 |
Tl3+ | NaI | Cs[TlI4] | оранжево-красные шестиугольники, прямоугольники, кубы | 0,06 |
Используется хлорид цезия для следующих качественных аналитических реакций[К 10][52]:
Обнаруживаемый ион | Сопутствующие реагенты | Аналитическое определение | Предел обнаружения, мг/мл |
---|---|---|---|
Al3+ | K2SO4 | в нейтральной среде после высушивания без нагревания — бесцветные кристаллы | 0,01 |
Ga3+ | KHSO4 | при небольшом нагревании выпадают бесцветные кристаллы | 0,5 |
Cr3+ | KHSO4 | в слабокислой среде при упаривании выпадают бледно-фиолетовые кристаллы | 0,06 |
Хлорид цезия используется как химический стандарт для калибровки калориметров по температуре и теплоемкости[источник не указан 3843 дня].
Терапевтические свойства хлорида цезия были обнаружены ещё в 1888 году в лаборатории И. П. Павлова С. С. Боткиным. Соединение обладало выраженным гипертензивным и сосудосуживающим действием и было использовано для лечения нарушений сердечно-сосудистой системы[53].
Несколько клинических испытаний показали, что хлорид цезия может быть использован при комплексной терапии некоторых форм рака[54][55]. Однако использование этого препарата было связано со смертью 50 пациентов, когда он был использован как часть научно непроверенного лечения рака. По мнению American Cancer Society[англ.], существующие научные данные не дают оснований полагать, что нерадиоактивные добавки хлорида цезия оказывают эффект на опухоли[56].
Также в США был выдан патент на использование соединения в качестве стимулятора нервной системы. Отмечается, что CsCl очень эффективен для регулирования сердечной аритмии. В районах мира с повышенным содержанием солей цезия в рационе питания было отмечено увеличение продолжительности жизни. По предварительным экспериментальным данным хлорид цезия и другие его соли могут быть полезны для лечении маниакально-депрессивных расстройств[54]. Терапевтическое действие соединения при лечении нейродегенеративных заболеваний связана с тем, что CsCl защищает нейроны от апоптоза и активации каспазы-3, вызываемых низким содержанием ионов калия[57].
Помимо обычного хлорида цезия, отдельное применение в лучевой диагностике и радиотерапии находит 137CsCl — хлорид металла, в котором используется радиоактивный изотоп цезия 137Cs[58]. Другой радиоизотоп цезия 131Cs в виде хлорида также применяется как лечебно-диагностическое средство в брахитерапии[39] и, в частности, прямой диагностики инфаркта миокарда[59][60].
По состоянию на 22 июля 2013 года хлорид цезия не входит в Перечень лекарственных средств, зарегистрированных, внесенных в государственный реестр лекарственных средств и разрешенных к медицинскому применению в Российской Федерации[61].
Хлорид цезия является низко токсичным соединением, имеющим низкую степень опасности для человека[62]. Показатели токсичности:
Токсические свойства хлорида цезия в больших концентрациях связаны со способностью этого соединения снижать содержание калия в организме и частично замещать его в биохимических процессах[63]. Пыль соединения может вызвать раздражение верхних дыхательных путей, респираторные расстройства, астму[41].
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.