Dal 1983 frequenta alcuni laboratori teatrali annuali condotti dal regista Ugo Chiti, recitando in molti spettacoli della Compagnia Arca Azzurra, formandosi con un'esperienza di oltre quindici anni. Inizia la sua carriera cinematografica con il debutto, nel ruolo di Cinzia, nel film Benvenuti in casa Gori di Alessandro Benvenuti (1990) a cui fanno seguito una serie di film, Donne con le gonne di Francesco Nuti e I laureati di Leonardo Pieraccioni. Con Pieraccioni interpreta anche Il ciclone (1996), film campione d'incassi insieme a Fuochi d'artificio (1997).
Nel 2009 è sul grande schermo nel film Genitori & figli - Agitare bene prima dell'uso di Giovanni Veronesi. Nel 2010 firma la regia del docufilmvvff si racconta, sul Vittorio Veneto Film Festival di Cinema Internazionale per ragazzi e le viene assegnato il "premio alla carriera Sorelle Grammatica - Il tempo perduto e ritrovato". Nel 2011 partecipa al film Amici miei... come tutto ebbe inizio di Neri Parenti, interpretando Margarita, l'ostessa moglie di Giorgio Panariello, proprietaria dell'omonima locanda. Nella stagione teatrale 2011-2012 è impegnata con lo spettacolo L'abissina - Paesaggio con figure di Ugo Chiti, lavorando a fianco dell'attrice napoletana Isa Danieli, nel ruolo di sua figlia Giacinta. Nel 2014 Barbara Enrichi interpreta il ruolo di Brunella nel film Maremmamara (2016) di Lorenzo Renzi. Nel 2017 Barbara Enrichi interpreta i personaggi protagonisti nei tre atti unici di Aldo Nicolaj nello spettacolo teatrale Bitter comedy, con la regia di Marco Alberghini. Nel 2018 interpreta Elena nel film Forse è solo mal di mare di Simona De Simone e nel 2019 interpreta la vicina di casa di Geppetto nel film Pinocchio di Matteo Garrone.
1997 – Premio Renzo Montagnani - I toscani del cinema, televisione e spettacolo
1997 – Premio Chiavi d'oro del successo per Il ciclone
1997 – Premio Chiavi d'oro del successo per Fuochi d'artificio
1998 – Premio Cerase d'oro come attrice rivelazione
2010 – Premio alla carriera Sorelle Gramatica - Il tempo perduto e ritrovato
2011 – Premio Spiga d'argento - Meriti d'attrice
2012 – Premio Speciale Pagnana come migliore attrice toscana
2012 – NettunoPhotoFestival - Premio Artista e Spettacolo
2015 – Prato Film Festival - Premio Città di Prato e Prato Film Festival, targa Tributo a Piero De Bernardi & Leo Benvenuti, Assessorato alla Cultura città di Prato, 100 anni di Mario Monicelli
2019 – Premio miglior attrice non protagonista per il film Forse è solo mal di mare e Ritorno alla mia vita/ Maremmamara alla 23ª Edizione del Terra di Siena International Film Festival
2019 – Premio alla carriera alla 23ª Edizione del Terra di Siena International Film Festival
2024 - Premio Città di Prato al Prato Film Festival per l'interpretazione nel ruolo di Cinzia nel film Benvenuti in casa Gori di Alessandro Benvenuti
Documentario con testimonianze di donne di tre generazioni del territorio del Chianti Fiorentino. Premio Speciale Fìmmina Tv alla VI Edizione di Epizephiry International Film Festival di Locri (RC).