Triphenylarsan

Triphenylarsan ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der arsenorganischen Verbindungen. Es gehört zur Gruppe der bekannten Triphenylverbindungen in der Stickstoffgruppe des Periodensystems mit den weiteren Vertretern Triphenylamin, Triphenylphosphan, Triphenylstiban und Triphenylbismutan. Bei schwereren Elementen in der Stickstoffgruppe sind mit dem Pentaphenylarsoran, dem Pentaphenylstiboran und dem Pentaphenylbismoran auch fünffach substituierte Vertreter bekannt.^[3]

Strukturformel
Allgemeines
Name	Triphenylarsan
Andere Namen	Arsintriphenyl Triphenylarsin
Summenformel	C18H15As
Kurzbeschreibung	farbloser Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 603-32-7 EG-Nummer 210-032-9 ECHA-InfoCard 100.009.121 PubChem 11773 Wikidata Q414102
Eigenschaften
Molare Masse	306,24 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,22 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	59–61 °C[1]
Siedepunkt	360 °C (Zersetzung)[1]
Löslichkeit	nahezu unlöslich in Wasser[1] löslich in Cyclohexan[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 301​‐​331​‐​410 P: 273​‐​304+340[1]
Toxikologische Daten	> 500 mg·kg−1 (LD50, Maus, i.p.)[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Gewinnung und Darstellung

Triphenylarsan kann durch Reaktion von Arsen(III)-chlorid mit Chlorbenzol und Natrium als Reduktionsmittel gewonnen werden.^[4]

${\displaystyle {\ce {AsCl_3 + 3 PhCl + 6 Na -> AsPh3 + 6 NaCl}}}$

Es entsteht auch als Nebenprodukt bei der Herstellung von Diphenylarsinchlorid.

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Triphenylarsan ist ein farbloser Feststoff, welcher unlöslich in Wasser ist. Er zersetzt sich ab einer Temperatur von 360 °C.^[1] Die Verbindung besitzt eine pyramidale Kristallstruktur mit As–C-Abständen von 194,2 bis 195,6 pm und C–As–C-Winkeln von 99,6 bis 100,5°.^[5]

Geometrie von Triphenylarsan

Chemische Eigenschaften

Die Verbindung kann mit Iodbenzol zum quarternären Salz Tetraphenylarsoniumiodid umgesetzt werden. Eine anschließende Umsetzung mit Phenyllithium führt zum fünffach substituierten Pentaphenylarsoran.^[3]

${\displaystyle {\ce {(C6H5)3As + PhI -> [(C6H5)4As]+I-}}}$

${\displaystyle {\ce {[(C6H5)4As]+I- + PhLi -> (C6H5)5As + LiCl}}}$

Verwendung

Triphenylarsan wird als Ligand für die Herstellung von Metallkomplexen und als Zwischenprodukt bei der Herstellung von organischen Verbindungen wie zum Beispiel Tetraphenylarsoniumchlorid, einem beliebten Fällungsreagenz, verwendet.^[4] Es ist ein Bestandteil des chemischen Kampfstoffes Arsinöl.

Einzelnachweise

1. Datenblatt Triphenylarsan bei Merck, abgerufen am 12. Januar 2011.
2. Eintrag zu Triphenylarsan bei TCI Europe, abgerufen am 27. Juni 2011.
3. Elschenbroich, Ch.; Salzer, A.: Organometallchemie, Teubner Taschenbücher Chemie, 3. Auflage, B. G. Teubner Stuttgart 1993, ISBN 978-3-519-33501-6, doi:10.1007/978-3-322-96804-3, S. 183–196.
4. Shriner, R. L.; Wolf, C. N.: Tetraphenylarsonium Chloride Hydrochloride In: Organic Syntheses. 30, 1950, S. 95, doi:10.15227/orgsyn.030.0095; Coll. Vol. 4, 1963, S. 910 (PDF).
5. Mazhar-ul-Haque, Hasan A. Tayim, Jamil Ahmed, and William Horne: Crystal and molecular structure of triphenylarsine, in: Journal of Chemical Crystallography, 1985, 15 (6), S. 561–571; doi:10.1007/BF01164771.