亚胺酯

亚胺酯（英語：imidate）是一类含有R¹C(=NR²)OR³结构的有机化合物，可以看作是亚胺酸（英语：imidic acid）R¹C(=NR²)OH与醇所形成的酯。有时也称作羧酸亚胺酯（carboximidate）或亚胺醚（imino ether），也可以看作是亚胺的衍生物。

羧亚胺酯结构

合成

亚胺酯有多种合成路线，但通常使用Pinner反应合成^[1]，该反应的原料是腈和醇：

Pinner反应机理^[2]

以此反应合成的亚胺酯以盐酸盐形式存在，此类物质也被称为Pinner盐。此外，Mumm重排反应和Overman重排反应中都存在亚胺酯中间体。

亚胺酯阴离子

酰胺或亚胺酯阴离子是酰胺或亚胺酯去质子化形成的离子，由于酰胺和亚胺酯互为互变异构体，因此二者形成的阴离子是相同的。虽然结构上相同，但在作为金属配合物的配体时，仍会根据其与金属中心结合的位置来区别命名，即与O键合时视作亚胺酯配体（imidate）命名，与N结合时视作酰胺配体（amidate）命名。

酰胺/亚胺酯阴离子共振式

反应

亚胺酯是亲电试剂，能发生亲电加成，亚胺酯上取代基种类会影响反应性，例如脂肪族亚胺酯的反应速度快于芳香族亚胺酯^[1]。亚胺酯可以水解得到相应的酯，也可以氨解得到对应的脒。脂肪族亚胺酯在酸催化下与过量醇反应会得到原酸酯RC(OR)₃，芳香族的原酸酯比较难得到，但仍有可行性。

Chapman重排

芳基亚胺酯受热重排为酰胺的反应称为Chapman重排，该反应会形成1,3-氧杂吖丁结构的中间体，然后重排成酰胺^[3]。反应以首先进行描述的Arthur William Chapman来命名^[4]，概念上类似于Newman-Kwart重排（英语：Newman-Kwart rearrangment）。

保护基团

三氯乙亚胺苄酯

亚胺酯可作为醇的保护基，例如，苯甲醇与三氯乙腈在碱催化下得到三氯乙亚胺酯，此物质对醋酸盐和叔丁基二甲基硅基有正交（保护）稳定性，可以被酸水解去除^[5]。

参见

• 脒
• 酯
• 酰胺

参考文献

1. Roger, Robert; Neilson, Douglas G. The Chemistry of Imidates.. Chemical Reviews. 1961, 61 (2): 179–211. doi:10.1021/cr60210a003.
2. B. P. Mundy, M. G. Ellerd, F. G. Favaloro: Name Reactions and Reagents in organic Synthesis, 2. Auflage, Wiley-Interscience, Hoboken, NJ 2005, ISBN 978-0-471-22854-7, S. 516.
3. Schulenberg, J. W.; Archer, S. The Chapman Rearrangement. Organic Reactions. 1965, 14: 1–51. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or014.01.
4. Chapman, Arthur William. CCLXIX.—Imino-aryl ethers. Part III. The molecular rearrangement of N-phenylbenziminophenyl ether. J. Chem. Soc., Trans. 1925, 127: 1992–1998. doi:10.1039/CT9252701992.
5. Yu, Biao; Yu, Hai; Hui, Yongzheng; Han, Xiuwen. Trichloroacetimidate as an Efficient Protective Group for Alcohols. Synlett. June 1999, 1999 (6): 753–755. doi:10.1055/s-1999-2736.