對甲苯磺酸

對甲苯磺酸（化學式：p-CH₃C₆H₄SO₃H，也寫作TsOH）是一個不具氧化性的有機強酸，酸性是苯甲酸的一百萬倍。白色針狀或粉末結晶，易潮解，可溶於水、醇和其他極性溶劑。會使紙張、木材等脫水發生碳化。常見的是對甲苯磺酸一水合物TsOH·H₂O。

對甲苯磺酸[1]
IUPAC名 4-methylbenzenesulfonic acid
別名	對甲基苯磺酸 甲苯-4-磺酸
縮寫	PTS、PTSA
識別
CAS號	104-15-4（無水）  Y 6192-52-5（一水）  Y
PubChem	6101
ChemSpider	5876
SMILES	Cc1ccc(S(=O)(O)=O)cc1
InChI	1/C7H8O3S/c1-6-2-4-7(5-3-6)11(8,9)10/h2-5H,1H3,(H,8,9,10)
InChIKey	JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYAG
ChEBI	27849
DrugBank	DB03120
KEGG	C06677
性質
化學式	C7H8O3S
莫耳質量	（無水）172.20 g mol-1 （一水）190.22 g·mol⁻¹
外觀	白色結晶
密度	1.24 g/cm3
熔點	38 °C（無水）[2] 103.5 °C（一水）[3]
沸點	140 °C，20 mmHg
溶解性（水）	67 g/100 ml
pKa	-2.8[4] 8.5（乙腈）[5]
結構[3]
晶體結構	單斜（一水）
空間群	P21/c（一水）
晶格常數	a = 5.881Å（一水）, b = 7.431Å（一水）, c = 20.085Å（一水）
晶格常數	α = 90°, β = 97.95°（一水）°, γ = 90°
分子構型	以硫原子為中心呈四面體結構
危險性
警示術語	R：R36/37/38
安全術語	S：S26
主要危害	對皮膚有刺激性
相關物質
相關化合物	苯磺酸 對氨基苯磺酸
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

用途

對甲苯磺酸是有機合成常用的酸催化劑。用它與氫氧化鈉中和製得對甲苯磺酸鈉，再與五氯化磷作用，可以製得對甲苯磺醯氯。後者用在親核取代反應中，也用作醇羥基的保護基。

p-CH₃C₆H₄SO₃Na + PCl₅ → p-CH₃C₆H₄SO₂Cl

對甲苯磺酸與脫水劑五氧化二磷混合加熱後可生成對甲苯磺酸酐^[6]。

對甲苯磺酸的用途還有：催化醇上二氫吡喃保護基、羧酸的酯化^[7][8]和酯交換反應^[9]；使醛生成縮醛^[10]；作為水解蛋白質和糖蛋白的催化劑^[11]；催化可用合成二氫嘧啶的Biginelli反應^[12]以及金屬硝酸鹽有區域選擇性地在苯酚和取代苯酚中酚羥基的鄰位進行硝化反應^[13]。

製備

工業上通過用濃硫酸對甲苯發生磺化製取對甲基苯磺酸。製得的對甲苯磺酸中常含有苯磺酸和硫酸雜質，可通過將不純樣品在濃鹽酸中重結晶後，共沸乾燥得到純品^[14]。

參考文獻

1. Merck Index, 11th Edition, 9459.
2. Armarego, Wilfred. Purification of Laboratory Chemicals. Elsevier Science. 2003: 370. ISBN 0-7506-7571-3.
3. SK Arora, M Sundaralingam. The Crystal and Molecular Structure of 4-Methyl Sulfonic Acid (p-Toluenesulfonic Acid) Monohydrate, C₇H₈SO₃^-·H₃O⁺, an Oxonium Salt (PDF). Acta Crystallographica Section B. 1971, 27 (7): 1293–1298 [2012-10-24]. doi:10.1107/S0567740871003893. （原始內容存檔 (PDF)於2013-06-10）.
4. Guthrie, J. P. Hydrolysis of esters of oxy acids: pKa values for strong acids. Can. J. Chem. 1978, 56: 2342–2354 [2012-10-21]. doi:10.1139/v78-385. （原始內容存檔於2016-05-18）.
5. Eckert, F.; Leito, I.; Kaljurand, I.; Kütt, A.; Klamt, A.; Diedenhofen, M. Prediction of Acidity in Acetonitrile Solution with COSMO-RS. J. Comput. Chem. 2009, 30 (5): 799–810 [2012-10-21]. doi:10.1002/jcc.21103. （原始內容存檔於2017-03-22）.
6. L. Field and J. W. McFarland (1963). "p-Toluenesulfonic Anhydride". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 940.
7. Corinne Vieville , Zephirin Mouloungui , Antoine Gaset. Esterification of oleic acid by methanol catalyzed by p-toluenesulfonic acid and the cation-exchange resins K2411 and K1481 in supercritical carbon dioxide. Ind. Eng. Chem. Res. 1993, 32 (9): 2065–2068. doi:10.1021/ie00021a031.
8. Furuta, K. Gao, Q.-z.; Yamamoto, H. (1998). "Chiral (Acyloxy)borane Complex-catalyzed Asymmetric Diels-Alder Reaction: (1R)-1,3,4-Trimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 722.
9. Imwinkelried, R.; Schiess, M.; Seebach, D. (1993). "Diisopropyl (2S,3S)-2,3-O-isopropylidenetartrate". Org. Synth.; Coll. Vol. 8: 201.
10. H. Griesser, H.; Öhrlein, R.; Schwab, W.; Ehrler, R.; Jäger, V. (2004). "3-Nitropropanal, 3-Nitropropanol, and 3-Nitropropanal Dimethyl Acetal". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 577.
11. T.-Y. Liu and Y. H. Chang. Hydrolysis of proteins with p-toluenesulfonic acid. Determination of tryptophan.. J Biol Chem. 1971, 246 (9): 2842–2848 [2012-10-21]. PMID 5102928. （原始內容存檔於2016-03-17）.
12. Tongshou Jin, Suling Zhang,and Tongshuang Li. p-TOLUENESULFONIC ACID-CATALYZED EFFICIENT SYNTHESIS OF DIHYDROPYRIMIDINES: IMPROVED HIGH YIELDING PROTOCOL FOR THE BIGINELLI REACTION 32 (12): 1847–1851. doi:10.1081/SCC-120004068.
13. V. Anuradha, P.V. Srinivas, P. Aparna, J. Madhusudana Rao. p-Toluenesulfonicacid catalyzed regiospecific nitration of phenols with metal nitrates. Tetrahedron Lett. 2006, 47 (28): 4933–4935 [2012-10-24]. doi:10.1016/j.tetlet.2006.05.017. （原始內容存檔於2015-09-24）.
14. Perrin, D. D. and Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals. Oxford: Pergamon Press. 1988.

參見

• 對甲苯磺醯基
• 對甲苯磺醯氯