Ullmann反應(烏耳曼反應),又稱「Ullmann聯芳烴合成」
經典的Ullmann反應:芳香鹵化物與銅共熱發生偶聯反應,得到聯芳烴,[1] 例如碘苯與銅共熱得到聯苯。
反應以德國化學家 Fritz Ullmann 的名字命名。[2]
這個反應的應用範圍廣泛,常用來合成許多對稱與不對稱的聯芳烴衍生物。最常用的芳香碘化物,但溴化物和氯化物甚至硫氰酸酯都可以應用。除銅之外,鎳也能使芳香鹵化物偶聯,[3] 例如雙(1,5-環辛二烯)鎳(0)及四(三苯基膦)鎳(0)。
反應物環上的取代基對反應的影響很特殊。硝基可以活化反應,但只有間位的硝基才有活化作用,位於鄰位和對位的硝基則無活化作用。[4] R 和 OR 基團在所有位置都有活化作用。相反,OH、NH2、NHR、NHCOR、COOH、SO2NH2 等基團的存在會阻止反應進行,降低產率。
Ullmann聯苯醚合成(Ullmann縮合反應)是 Ullmann 反應的一種變體。這一類由銅催化的親核芳香取代反應也被稱為 Ullmann-型反應。
反應機理
例子
220°C沙浴的條件下,鄰硝基氯苯在銅-青銅合金催化下偶聯為2,2'-二硝基聯苯。[5]
參見
參考資料
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