1,3,5-三硝基苯

1,3,5-三硝基苯（代號：s-TNB^{[註 1]}）又稱均三硝基苯，是一種爆炸性能略優於梯恩梯的炸藥，由於造價高昂，該藥並未得到廣泛應用，僅有少量在第一次世界大戰中被用於裝填海軍用穿甲彈^[5]。有機化學工業中，該物質可用於製造均三氨基苯（世界語：1,3,5-Triaminobenzeno）和均苯三酚^[6]。

1,3,5-三硝基苯
IUPAC名 1,3,5-Trinitrobenzene 1,3,5-三硝基苯
別名	均三硝基苯 s-TNB
識別
CAS號	99-35-4  Y
PubChem	7434
ChemSpider	13873689
SMILES	C1=C(C=C(C=C1[N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-]
InChI	1S/C6H3N3O6/c10-7(11)4-1-5(8(12)13)3-6(2-4)9(14)15/h1-3H
InChIKey	UATJOMSPNYCXIX-UHFFFAOYSA-N
UN編號	0214
性質
化學式	C6H3N3O6
摩爾質量	213.10 g·mol⁻¹
外觀	淡黃色結晶[1]
密度	1.76g/cm3[2]
熔點	123°C[2]
溶解性（水）	微溶[1]
溶解性	微溶於二硫化碳 可溶於甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、苯 易溶於丙酮、甲苯、吡啶、乙酸乙酯[1]
熱力學[2]
ΔfHm⦵298K	-37.24kJ·mol-1
ΔcHm⦵	-2752.9kJ·mol-1
爆炸性[2]
撞擊感度	7.4J
摩擦感度	>355N（鈍感）
爆速	7300m/s（1.71g/cm3）
危險性[4]
GHS危險性符號
GHS提示詞	Danger
H-術語	H201, H300, H310, H330, H373, H400, H410
致死量或濃度：
LD50（中位劑量）	284mg/kg（大鼠，口服） 804mg/kg（小鼠，口服） [3]
相關物質
相關同分異構體	1,2,4-三硝基苯、1,2,3-三硝基苯（英語：1,2,3-Trinitrobenzene）
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

物理性質

均三硝基苯具有3種晶型，除常規的I型外，II型和III型均需要通過三茚滿（維基數據所列：Q72497353）輔助重結晶製取，但目前已有文獻暫不能完全確定製取條件，僅認為溶劑種類和三茚滿的選擇性吸附是關鍵變量^[7]。三種晶型的晶胞參數如下：^[7]

晶型	晶系	晶胞參數	Z	空間群
I型	正交晶系	a=1.2587nm，b=0.9684nm，c=2.686nm，V=3.274nm3	16	Pbca
II型		a=0.9297nm，b=1.8730nm，c=0.9633nm，V=1.6774nm3	8	Pca21
III型	單斜晶系	a=1.2896nm，b=0.5723nm，c=1.1287nm，β=98.190°，V=0.8245nm3	4	P21/c

一般條件下的均三硝基苯為淡黃色結晶，晶體密度1.76g/cm³，熔點約為123°C^[2]。均三硝基苯在17°C時微溶於水和二硫化碳，可溶於甲醇、乙醇、乙醚、氯仿和苯，易溶於丙酮、甲苯、吡啶、乙酸乙酯^[1]。均三硝基苯在硫酸中的溶解度隨溫度和濃度變化關係如下：^[1]

均三硝基苯在硫酸中的溶解度（%）

溫度（°C）	硫酸濃度
	70%	80%	90%	100%
25	0.50	1.05	7.80	21.5
40	0.75	1.75	8.60	24.0
50	0.90	1.90	11.30	26.5
60	1.15	2.30	11.65	28.0
70	1.20	2.95	12.05	32.0
80	1.50	3.75	14.75	34.3
90	2.00	4.15	17.75	37.0
100	2.50	5.90	21.30	42.4

化學性質

均三硝基苯對酸穩定，但易與鹼性化合物發生反應：與氫氧化鈉反應生成性質不同的多種物質^{[註 2]}；與甲醇鉀反應生成苯甲醚衍生物的鉀鹽^[9]；與氰化鉀反應生成含氰基的鉀鹽^[10]。均三硝基苯與甲醇鉀及氰化鉀反應的可能生成物如下：^[1]

均三硝基苯可與鐵氰化鉀等氧化劑反應生成苦味酸^[11]，也可與硫化鈉、硫化銨等還原劑反應生成3,5-二硝基苯胺（維基數據所列：Q27236538）。在某些條件下，均三硝基苯還能被還原為其他物質：在乙醇環境下與硫化氫反應生成3,5-二硝基苯基羥胺（維基數據所列：Q82398316）；在鹽酸中與鐵或錫反應生成均三氨基苯（世界語：1,3,5-Triaminobenzeno）^[1]；在甲醇-水溶劑中與硼氫化鈉反應則會使其變為均三氨基環己烷^[12]。

均三硝基苯可在含碳酸鉀等鹼性物質的二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四甲基脲等極性非質子溶劑中與部分包含羥基結構的化合物反應，脫去硝基並形成醚鍵或氮氧鍵，以此合成新的硝基芳香化合物^[13][14]。該反應泛用度較好，但產率普遍低於80%，難以用於工業生產^[15]。

均三硝基苯易與其他芳香族化合物組成加成化合物，且該生成物質的熔點與組成成分分子結構及熔點均有關。加成化合物通常不穩定，溶於溶劑就可使其分解，溶於酸則能使其完全分解。部分典型系統數據如下：^{[1][16][註 3]}

均三硝基苯與其他物質組成的加成化合物

組成物質	組成物質熔點（°C）	分子比	加成化合物熔點（°C）
萘	80.2	1:1	151
蒽	216	1:1	165
苊	89.4	1:1	161
菲	99	1:1	125
芴	114.76	3:2	105
苯胺	-6	1:1	125
2-萘胺	113	1:1	161
鄰苯二胺	102.1	1:1	163
間苯二胺	62	1:1	168
對苯二胺	145	1:1	145.5
二苯胺	53	2:1	100.3
間硝基苯胺	114	1:1	97.5
硝基苯	5	1:1	78
咔唑	245	1:1	203
對苯二酚	170	1:1	131
間苯二酚	109.8	2:1	103
三苯基甲醇	160	3:2	134.5

製備工藝

均三硝基苯在研究初期一般採用濃硝硫混酸硝化間二硝基苯的方法製取，但在80°C下反應1天並在130°C至140°C下反應3天後，其產率依然不足35%^[17]。後續研究發現三硝基甲苯可被硝酸氧化為三硝基苯甲酸（英語：2,4,6-Trinitrobenzoic acid）^[18]，而該物質在水溶劑體系下加熱又會轉化為均三硝基苯，最終以純淨晶體形態析出^[19]，該法可用於實驗室製備，但過高的成本限制了其在工業化生產中的應用^[1]。

均三硝基苯還有多種製備方法，如在酮存在條件下用銅脫去苦基氯的氯原子、先硝化後氧化苄基氯、在密閉容器中使用二氧化氮長時間處理苯等。然而根據現有資料，目前暫未發現合適的大規模生產方法^[1][5][20]。烏爾曼工業化學百科全書推薦採用三硝基甲苯氧化脫羧法製取該物質^[6]。

爆炸性能

均三硝基苯的氧平衡為-56.31%，屬負氧平衡炸藥^{[註 4]}。其爆熱為4.9MJ/kg，爆容640L/kg，1.64g/cm³時爆壓21.9GPa，1.71g/cm³時爆速7100m/s，彈道臼炮法與鉛柱壓縮法測得TNT當量均為110%^[2][20]。

毒性與危害

維基百科中的醫學內容僅供參考，並不能視作專業意見。如需獲取醫療幫助或意見，請諮詢專業人士。詳見醫學聲明。

均三硝基苯在多個方面表現出毒性，其大鼠和小鼠的急性口服半數致死量分別為284mg/kg及804mg/kg^[3]。在對大鼠的口服攝入實驗中，實驗動物在均三硝基苯攝入量高於4.41mg/kg/天時即表現出不良反應，其腎臟、脾臟、大腦均受到影響，雄性大鼠還會出現睪丸質量下降症狀。此外，高劑量攝入組別大鼠的體重顯著下降，紅細胞數量減少，血細胞比容降低，海因茲小體增加，高鐵血紅蛋白濃度增加，表現出一定的血液毒性^[21]。

註釋

1. 該代號為其英語s-Trinitrobenzene的縮寫。
2. 不同文獻對產物的描述差異顯著且均未能明確產物分子結構^[8][9]。
3. 本表格中組成物質熔點數據來自PubChem數據庫。
4. 即炸藥分子中氧元素無法完全氧化其他元素，表現為爆炸放熱低於燃燒熱。

參考文獻

1. T. Urbański (著); 孫榮康(譯) 1976，第192-198頁.
2. Koch 2021，第681-682頁.
3. FitzGerald, G.B.; DiGiulio, N.; Desai, L.S.; Ready, G. Acute Toxicological Evaluation of 1,3,5-Trinitrobenzene. Journal of the American College of Toxicology. 1992, 1 (3): 169–170. ISSN 0730-0913. doi:10.1177/109158189200100315 （英語）.
4. CID 7434 PubChem的連結
5. Е.Ю. Орлова (著); 葉慶棠; 王忠桓; 李祜新(譯) 1965，第116-119頁.
6. Booth, Gerald. 1,3,5-Trinitrobenzene. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Nitro Compounds, Aromatic 7th Edition, 40 Volume Set. Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.: 9. 2011. ISBN 9783527329434. doi:10.1002/14356007 （英語）.
7. Thallapally, Praveen K.; Jetti, Ram K. R.; Katz, Amy K.; Carrell, H. L.; Singh, Kuldeep; Lahiri, Kakali; Kotha, Sambasivarao; Boese, Roland; Desiraju, Gautam R. Polymorphism of 1,3,5-Trinitrobenzene Induced by a Trisindane Additive. Angewandte Chemie. 2004, 116 (9): 1169–1175. ISSN 0044-8249. doi:10.1002/ange.200352253 （英語）.
8. de Bruyn, C. A. Lobry（英語：Cornelis Adriaan Lobry van Troostenburg de Bruyn）; van Leent, F. H. Contributions à la connaissance des corps aromatiques nitrés. IX. Sur le trinitrobenzène symétrique. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. 1895, 14 (5): 150–155. ISSN 0165-0513. doi:10.1002/recl.18950140504 （法語）.
9. Busch, M.; Kögel, Walter. Über die Salze aromatischer Polynitroverbindungen. Chemische Berichte. 1910, 43 (2): 1549–1564. ISSN 0009-2940. doi:10.1002/cber.19100430265 （德語）.
10. Meisenheimer, Jakob. Ueber Reactionen aromatischer Nitrokörper. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1902, 323 (2): 205–246. ISSN 1099-0690. doi:10.1002/jlac.19023230205 （德語）.
11. Hepp, Paul. Ueber Trinitroderivate des Benzols und Toluols. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1882, 215 (3): 344–375. ISSN 1099-0690. doi:10.1002/jlac.18822150304 （德語）.
12. Severin, Theodor; Schmitz, Reinold. Umsetzung von Nitroaromaten mit Natriumborhydrid. Chemische Berichte. 1962, 95 (6): 14717–1419. ISSN 0009-2940. doi:10.1002/cber.19620950616 （德語）.
13. Shevelev, S. A.; Dutov, M. D.; Vatsadze, I. A.; Serushkina, O. V.; Korolev, M. A.; Rusanov, A. L. Replacement of the nitro groups in 1,3,5-trinitrobenzene through the action of phenols; a general method for preparation of 3,5-dinitrophenyl aryl ethers and 5-nitroresorcinol diaryl ethers. Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR Division of Chemical Science. 1995, 44 (2): 384–385. ISSN 0568-5230. doi:10.1007/bf00702161 （英語）.
14. Vorob』ev, S. S.; Dutov, M. D.; Vatsadze, I. A.; Petrosyan, E. P.; Kachala, V. V.; Strelenko, Yu. A.; Shevelev, S. A. Intramolecular cyclization ofO-(3,5-dinitrophenyl) andO-(3-amino-5-nitrophenyl) ketoximes, products of transformations of 1,3,5-trinitrobenzene. The synthesis of nitrobenzo[b]furans and 4-hydroxynitroindoles. Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR Division of Chemical Science. 2007, 56 (5): 1020–1027. ISSN 0568-5230. doi:10.1007/s11172-007-0153-6 （英語）.
15. Shevelev, Svyatoslav A.; Dutov, Mikhail D.; Vatsadze, Irina A.; Serushkina, Olga V.; Rusanov, Aleksandr L.; Andrievskii, Aleksandr M. Reaction of 1,3,5-Trinitrobenzene with Phenols: Synthesis of 3,5-Dinitrophenyl Aryl Ethers. Mendeleev Communications. 1995, 5 (4): 157–158. ISSN 0959-9436. doi:10.1070/mc1995v005n04abeh000505 （英語）.
16. Hammick, Dalziel Llewellyn; Andrew, Leslie W.; Hampson, John. Compound formation between nitrobenzenes. Journal of the Chemical Society (Resumed). 1932: 171–174. ISSN 0368-1769. doi:10.1039/jr9320000171 （英語）.
17. Hepp, Paul. Ueber Trinitrobenzol. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1876, 9 (1): 402–403. ISSN 1099-0682. doi:10.1002/cber.187600901128 （德語）.
18. Tiemann, Ferd; Judson, W.E. Ueber di- und trinitrirte Benzoesäuren. Chemische Berichte. 1870, 3 (1): 223–225. ISSN 0009-2940. doi:10.1002/cber.18700030177 （德語）.
19. DE patent 77353,格里斯海姆化工廠（德語：Chemische Fabrik Griesheim-Elektron）,「Verfahren Zur Darstellung von I,3,5-Trinitrobenzol Aus 1,2,4,6-Trinitrobenzosäure」,發表於1893-11-07
20. 歐育湘 2014，第198頁.
21. Reddy, Tirumuru V.; Olson, Greg R.; Wiechman, Barry; Reddy, Gunda; Robinson, Merrel; Torsella, Joni A.; Daniel, F. Bernard. Fourteen-day Toxicity Study of 1,3,5-Trinitrobenzene in Fischer 344 Rats. Journal of Applied Toxicology. 1996, 16 (4): 289–295. ISSN 0260-437X. PMID 8854214. doi:10.1002/(sici)1099-1263(199607)16:4<289::aid-jat349>3.0.co;2-i （英語）.

參考書籍

• Koch, Ernst-Christian. High Explosives, Propellants, Pyrotechnics 1st English Edition. Berlin/Boston: Walter de Gruyter GmbH. 2021. ISBN 978-3-11-066052-4 （英語）. 引文格式1維護：冗餘文本 (link)
• 歐育湘. 炸药学. 北京: 北京理工大學出版社. 2014. ISBN 978-7-5640-8621-3 （中文（簡體））.
• Agrawal, Jai Prakash. High Energy Materials Propellants, Explosives and Pyrotechnics. Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2010. ISBN 978-3-527-32610-5 （英語）.
• T. Urbański（波蘭語：Tadeusz Urbański (chemik)）. 火炸药的化学与工艺学（第I卷）. 由孫榮康翻譯. 北京: 國防工業出版社. 1976. CSBN 15034·1425 （中文（簡體））.
• Е.Ю. Орлова（俄語：Орлова, Евгения Юлиановна）. 烈性炸药的化学及工艺学. 由葉慶棠; 王忠桓; 李祜新翻譯. 北京: 國防工業出版社. 1965. CSBN 15034·890 （中文（繁體））.