氯化汞

氯化汞（mercury(II) chloride）俗稱升汞（corrosive sublimate，sulema）^[1]，化學式 HgCl₂，室溫下為白色晶體，是實驗室常用試劑。可溶於水，加熱易升華，可引起汞中毒，因為毒性極大，使用時必須小心。

氯化汞
IUPAC名 Mercury(II) chloride Mercury dichloride
別名	氯化高汞、二氯化汞、 升汞、氯化汞(II)
識別
CAS號	7487-94-7  Y
PubChem	24085
ChemSpider	22517
SMILES	Cl[Hg]Cl
UN編號	1624
EINECS	231-299-8
RTECS	OV9100000
KEGG	C13377
性質
化學式	HgCl2
摩爾質量	271.52 g·mol⁻¹
外觀	白色固體
密度	5.43 g/cm³ (固)
熔點	277 °C
沸點	302 °C
溶解性（水）	7.4 g/100 ml (20 °C)
溶解性	4 g/100 mL（乙醚） 可溶於乙醇、丙酮、乙酸乙酯 微溶於苯、二硫化碳、吡啶
結構
配位幾何	直線形
分子構型	直線形
偶極矩	0
危險性
警示術語	R：R28, R34, R48/24/25, R50/53
安全術語	S：S1/2, S36/37/39, S45, S60, S61
歐盟分類	極毒 (T+) 對環境有害 (N)
NFPA 704	0 4 0
閃點	不可燃
相關物質
其他陰離子	HgF2、HgBr2、HgI2
其他陽離子	ZnCl2、CdCl2、Hg2Cl2
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

氯化汞試劑

性質

氯化汞為正交晶系，容易升華，具有明顯的共價特性。固態含直線型Cl-Hg-Cl分子，以片狀排列。通常認為每個汞原子與六個氯原子配位，兩個短的Hg-Cl距離為2.38Å，與其他四個則相距3.38Å。^[2]

氯化汞可溶於水，溶解度隨溫度升高而增大。對其水溶液進行電導、冰點降低、光譜等一系列實驗表明，大多數氯化汞以未離解的HgCl₂存在，只有少量發生離解：

${\displaystyle {\rm {\ HgCl_{2}\rightleftharpoons HgCl^{+}+Cl^{-}}}}$

並且也存在少量的HgCl₃⁻和極少量的Hg²⁺、[HgCl₄]²⁻離子。水解反應為：

${\displaystyle {\rm {\ HgCl_{2}+H_{2}O\rightleftharpoons Hg(OH)Cl+H^{+}+Cl^{-}}}}$

於存在Cl⁻的溶液中溶解，生成四面體型[HgCl₄]²⁻配離子。

製備

氯化汞的製備方法有： 1、汞或氯化亞汞與氯氣反應：

${\displaystyle {\rm {\ Hg+Cl_{2}\rightarrow HgCl_{2}}}}$

${\displaystyle {\rm {\ Hg_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2HgCl_{2}}}}$

2、鹽酸與硝酸亞汞溶液混合：

${\displaystyle {\rm {\ Hg_{2}(NO_{3})_{2}+4HCl\rightarrow 2HgCl_{2}+2H_{2}O+2NO_{2}}}}$

3、加熱固態硫酸汞和氯化鈉的混合物。產物HgCl₂升華後冷凝為細小的菱方晶體。

反應

氯化汞於鹼性溶液中水解，反應為：

${\displaystyle {\rm {\ 2HgCl_{2}+2OH^{-}\rightleftharpoons HgO+H_{2}O+HgCl_{3}^{-}+Cl^{-}}}}$

鹼不足時生成氯氧化物。

與氨反應，根據條件不同，可以有不同的產物：

${\displaystyle {\rm {\ HgCl_{2}+2NH_{3}\rightarrow HgCl_{2}\cdot 2NH_{3}}}}$

${\displaystyle {\rm {\ HgCl_{2}+2NH_{3}\rightarrow HgNH_{2}Cl+NH_{4}^{+}+Cl^{-}}}}$

${\displaystyle {\rm {\ 2HgCl_{2}+4NH_{3}+H_{2}O\rightarrow Hg_{2}NCl\cdot H_{2}O+3NH_{4}^{+}+3Cl^{-}}}}$

應用

氯化汞主要用作催化劑，催化乙炔轉化為氯乙烯，而後者是製取聚氯乙烯的前體：

${\displaystyle {\rm {\ C_{2}H_{2}+HCl\rightarrow CH_{2}\!=\!CHCl}}}$

上述反應已被1,2-二氯乙烷高溫裂解的反應所取代。

氯化汞也被用作電池中的去極劑、醫藥中的防腐殺菌劑、染色的媒染劑、木材的防腐劑、照相乳劑的增強劑及有機合成和分析化學中的試劑，^[3]但由於毒性而使其應用受到限制。

化學試劑

氯化汞在化學中的應用有：

• 製取金屬汞齊。例如製取鋁汞齊時，將鋁浸入氯化汞溶液中，鋁的表面便逐漸生成薄層的單質汞，與鋁結合為汞齊。汞齊的生成祛除了表面氧化膜對鋁的保護，使鋁「活化」並發生許多反應。如，鋁汞齊能溶解於水並放出氫氣；可與鹵代烴發生Barbier反應；可作為還原劑參與有機合成，等等。相應烷基鋁化合物類似格氏試劑，具親核性。
• 氯化汞可脫去羰基的縮硫醛/酮保護基，同時發生極性翻轉。
• 製取甘汞、四碘合汞酸鉀等汞化合物。

參考資料

1.  本條目包含來自公有領域出版物的文本: Chisholm, Hugh (編). Encyclopædia Britannica (第11版). London: Cambridge University Press. 1911.

1.  Chisholm, Hugh (編). Corrosive Sublimate. Encyclopædia Britannica 7 (第11版). London: Cambridge University Press: 197. 1911.
2. Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
3. Simon, Matthias; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan. Mercury, Mercury Alloys, and Mercury Compounds. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (編). Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2006-12-15: a16_269.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a16_269.pub2 （英語）.