六羰基鉬
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六羰基鉬是一種配位化合物，屬於金屬羰基配合物，化學式為Mo(CO)6。它和同族的羰基化合物六羰基鉻、六羰基鎢一樣，是具有揮發性的、在空氣中相對穩定的白色固體，其中鉬原子為0價。
| 六羰基鉬 | |||
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| IUPAC名 六羰基鉬(0) | |||
| 系統名 Hexacarbonylmolybdenum[1] | |||
| 識別 | |||
| CAS號 | 13939-06-5 
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| PubChem | 98885 | ||
| ChemSpider | 21428397 | ||
| SMILES |
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| Gmelin | 3798, 562210 | ||
| UN編號 | 3466 | ||
| EINECS | 237-713-3 | ||
| ChEBI | 30508 | ||
| MeSH | Hexacarbonylmolybdenum | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | Mo(CO)6 | ||
| 摩爾質量 | 264.01 g·mol⁻¹ | ||
| 外觀 | 有亮白色光澤的晶體 | ||
| 密度 | 1.96 g cm-3 | ||
| 熔點 | 150 °C（423 K） | ||
| 沸點 | 156 °C（429 K） | ||
| 結構 | |||
| 晶體結構 | 正交晶系 | ||
| 配位幾何 | 八面體 | ||
| 偶極矩 | 0 D | ||
| 熱力學 | |||
| ΔfHm⦵298K | -989.1 kJ mol-1 | ||
| ΔcHm⦵ | -2123.4 kJ mol-1 | ||
| 危險性 | |||
| 警示術語 | R：R26/27/28 | ||
| 安全術語 | S：S1/2, S36/37/39, S45 | ||
| MSDS | External MSDS | ||
| 歐盟分類 |  T+(劇毒)
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| 相關物質 | |||
| 相關化學品 | 六羰基鉻 六羰基鎢 | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
分子結構
製備
- MoCl3 + 3 Na + CO → Mo(CO)6 + 3 NaCl
也可在一氧化碳氣氛下通過三氯化鉬和三乙基鋁反應製得：
- MoCl3 + 2 AlEt3 + 6 CO → Mo(CO)6 + 2 AlCl3 + 3 C4H10
物理及化學性質
環境存在
在無機和有機金屬化學中的應用
六羰基鉬易被氣化和在電子束照射下分解，所以常被用作電子束誘發沉積技術中的鉬源[5]。因為六羰基鉬分子中的羰基分子易被其他分子所取代，所以可被用作有機反應中的試劑[6]，比如六羰基鉬可與2,2'-聯吡啶反應釋放出一氧化碳同時形成Mo(CO)4(bipy)、紫外線輻照六羰基的四氫呋喃溶液會生成Mo(CO)5(THF)。六羰基鉬也可作為有機反應的催化劑，如催化環烯的開環聚合[7]、催化炔烴三聚製備苯衍生物[8]等。
Mo(CO)6和哌啶經加熱反應，發生哌啶對羰基配體的取代反應生成黃色的Mo(CO)4(piperidine)2配合物。此配合物中的兩個哌啶配體是不穩定，以該配合物為中間體可進一步引入其他配體分子。比如Mo(CO)4(piperidine)2在沸騰的二氯甲烷溶液中和三苯基膦發生取代反應生成cis-[Mo(CO)4(PPh3)2],該順式配合物繼而在甲苯溶液中異構化形成trans-[Mo(CO)4(PPh3)2].[9]
六羰基鉬在乙腈溶液中加熱回流後，會發出一氧化碳並轉化為對空氣敏感的Mo(CO)3(MeCN)3。Mo(CO)3(MeCN)3可充當"Mo(CO)3",比如Mo(CO)3(MeCN)3與烯丙基氯反應生成[MoCl(allyl)(CO)2(MeCN)2]。Mo(CO)3(MeCN)3。Mo(CO)3(MeCN)3分別與蠍型配體和環戊二烯基鈉反應可形成[MoTp(CO)3]−和[MoCp(CO)3]−，這些配合物陰離子可進一步轉化為其他產物。[10]
六羰基鉬固體可作為一氧化碳氣體的替代物用於過渡金屬催化的羰基化反應[11]
使用安全
和所有金屬羰基化合物一樣，六羰基鉬是易揮發的。它很容易擴散進塑料瓶塞中。
參考資料
擴展閱讀
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