Willgerodt重排反应(Willgerodt rearrangement),又称Willgerodt反应(Willgerodt reaction),以 Conrad Willgerodt 的名字命名。

芳基烃基多硫化铵处理,转化为相应的酰胺类。[1]

反应的副产物为羧酸。烃基为脂肪链时(n一般为0~5),反应重复发生,最终酰胺基迁移至链端。


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Willgerodt反应


例如,苯乙酮用硫、浓氨水和吡啶处理,转变为苯乙酰胺苯乙酸[2]


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Willgerodt反应 苯乙酮底物

Willgerodt-Kindler反应

以单质硫和胺(如吗啉)作为试剂,首先得到硫代酰胺,水解后得到相应的酰胺。[3][4]


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Willgerodt-Kindler反应

反应机理

Kindler 变体的一个可能机理见下图。[5]


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Willgerodt-Kindler反应机理


首先羰基化合物与胺缩合为烯胺,然后烯胺发生烷化,再经成环、重排和水解得到最终产物。

参见

参考资料

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