Hofmann异腈合成

Hofmann异腈合成反应（英语：Hofmann isocyanide synthesis或carbylamine reaction）是由伯胺在氯仿和碱性条件下，与二卤卡宾发生异腈化的反应。 以叔丁基异腈的合成作例子^[1]，在催化量的相转移催化剂苄基三乙基氯化铵的存在下，由叔丁胺合成三级-丁胩：

${\displaystyle {\ce {Me3CNH2 + CHCl3 + 3 NaOH -> Me3CNC + 3 NaCl + 3 H2O}}}$

苯胺也可通过该反应构建仲胺结构。

机理

反应由氯仿的α-消除脱氯化氢得到的二氯卡宾活性中间体进攻氨基引发，经过两个连续的E2消除得到异腈结构，通常可以使用叔丁醇钾或季铵碱协助反应，

用途

由于不会与仲胺和叔胺反应，并且生成的异腈有恶臭，因此可以用于检验伯胺的存在。

参见

• 异腈
• Hinsberg反应
• 二氯卡宾

参考文献

1. Gokel, G.W.; Widera, R.P.; Weber, W.P. Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide. Organic Syntheses. 1988, 55: 232. doi:10.15227/orgsyn.055.0096.