氯化亚汞

氯化亚汞（化学式：Hg₂Cl₂），俗称甘汞，室温下为无味白色至黄色的四方晶系晶体，是汞(I)的氯化物。少量的甘汞无毒，常用于制取饱和甘汞电极，是电化学中常用的参比电极，^[1][2] 也可在医药上用于泻剂、防腐剂、利尿剂等。25°C时，它在水中的标准电极电势E^o为0.2682V：

Hg₂Cl_2(c) + 2 e⁻ ⇌ 2 Hg_(l) + 2 Cl⁻ ； E^o = 0.2682V

氯化亚汞
IUPAC名 Dimercury dichloride
别名	甘汞、氯化汞(I)
识别
CAS号	10112-91-1  Y
ChemSpider	16740467
UN编号	3077
EINECS	233-307-5
ChEBI	33050
RTECS	OV8750000
性质
化学式	Hg2Cl2
摩尔质量	472.09 g·mol⁻¹
外观	白色固体
密度	7.150 g/cm3 (固)
熔点	383 °C 升华
溶解性（水）	0.2 mg/100 mL
危险性
警示术语	R：R22, R36/37/38, R50/53
安全术语	S：S2, S13, S24/25, S46, S60, S61
主要危害	有毒、对环境有害
闪点	不可燃
相关物质
其他阴离子	溴化亚汞、碘化亚汞
其他阳离子	氯化汞
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

在氯化汞的溶液中通入二氧化硫，或将汞与氯化汞在一起混合研磨都可以得到氯化亚汞：

2 HgCl₂ + SO₂ + 2 H₂O → Hg₂Cl₂↓ + 2 HCl + H₂SO₄

HgCl₂ + Hg → Hg₂Cl₂

硝酸亚汞与氯化钠或盐酸在水中发生复分解反应，也会生成氯化亚汞沉淀：

2HCl + Hg₂(NO₃)₂ → Hg₂Cl₂↓ + 2HNO₃

酸性溶液中，氯化亚锡会将二价汞离子（Hg²⁺）还原为Hg₂Cl₂。如果氯化亚锡过量，生成的氯化亚汞会被进一步还原为黑色的金属汞，使沉淀变黑。这个反应可用于鉴定Hg²⁺或Sn²⁺的存在：

2 HgCl₂ + SnCl₂ + 2HCl → Hg₂Cl₂↓ + H₂SnCl₆

Hg₂Cl₂ + SnCl₂ + 2 HCl → 2 Hg↓ + H₂SnCl₆

反应

用氨水或碱溶液处理氯化亚汞，汞发生歧化为二价汞与单质汞：

Hg₂Cl₂ + 2 NH₃ → Hg + Hg(NH₂)Cl + NH₄Cl

Hg₂Cl₂ + 2 OH⁻ → Hg + HgO + 2 Cl⁻ + H₂O

与氨的反应可用于在分析化学中鉴定亚汞离子，氯化氨基汞（HgNH₂Cl）是白色沉淀，常混有细小金属汞颗粒而显黑色。^[3] 氯化亚汞也可被硫酸和硝酸氧化为二价的硫酸汞和硝酸汞，相应的还原产物为二氧化硫及氮氧化物。

饱和甘汞电极是电化学中常用的参比电极，比标准氢电极更易操作，但由于汞对环境的毒害，它已在很大程度上被毒性更小的银/氯化银（Ag/AgCl）电极所取代。

分解

氯化亚汞很不稳定，见光便歧化分解为氯化汞和汞，因此需要保存在棕色瓶中：

Hg₂Cl₂ → HgCl₂ + Hg

用光化剂测定生成的汞，该反应可用于计算光束中的光子数量。氯化汞与草酸铵在光照下反应生成氯化亚汞。该法首先由J.M. Eder在1880年发现，也称“Eder反应”。^[4]

2HgCl₂ + (NH₄)₂C₂O₄ + 光 → Hg₂Cl_2(s) + 2NH₄Cl + 2CO₂

性质

锌族元素中，受惰性电子对效应的影响，只有汞形成正一价Hg₂²⁺的倾向较强。氯化亚汞分子为直线形，Cl-Hg-Hg-Cl，晶格见下图。Hg-Hg键长为253pm（单质中Hg-Hg距离为300pm），Hg-Cl键长为243pm。^[5] 汞为八面体配位，与两个紧邻的氯与四个相隔较远的氯配位，后者距离为321pm。

氯化亚汞晶胞	Hg为变形八面体型配位

氯化亚汞有毒，但由于它难溶于水，因此其毒性较氯化汞而言要小得多。它以前曾用作利尿剂、泻剂、肥皂及美白去斑霜的组分，但这些应用现在已经基本停止。2,3-二巯基丙磺酸钠可作为汞的解毒剂。^[6]

卤化亚汞

其他汞(I)的卤化物中，氟化亚汞是黄色的四方晶体，不稳定，与水反应立即水解为汞、氧化汞和氢氟酸；溴化亚汞是白色至淡黄色的四方晶体，难溶于水，可通过溶液中的复分解反应制备。它较氯化亚汞更不稳定，在紫外光下发出橙色荧光；碘化亚汞是黄色至绿色四方晶系晶体，难溶于水，可通过单质化合或溶液中的复分解制备。

参见

• 饱和甘汞电极
• 汞中毒

参考资料

1. Housecroft, Catherine E., Sharpe, Alan G. Inorganic Chemistry 2nd edition. New York: Pearson/Prentice Hall. 2001: 696–697. 引文格式1维护：冗余文本 (link)
2. Skoog, Douglas A., F. James Holler and Timothy A. Nieman. Principles of Instrumental Analysis 5th Edition. Saunders College Pub. 1998: 253–271. 引文格式1维护：冗余文本 (link)
3. 戴安邦等编著。《无机化学教程》（下册）。北京：人民教育出版社。页674-675（1972）。
4. W. E. Roseveare. The X-Ray Photochemical Reaction between Potassium Oxalate and Mercuric Chloride. J. Am. Chem. Soc. 1930, 52 (7): 2612–2619. doi:10.1021/ja01370a005.
5. Wells A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry 5th edition Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6
6. D. Gonzalez-Ramirez, M. Zuniga-Charles, A. Narro-Juarez, Y. Molina-Recio, K. M. Hurlbut, R. C. Dart and H. V. Aposhian. DMPS (2,3-Dimercaptopropane-1-sulfonate, Dimaval) Decreases the Body Burden of Mercury in Humans Exposed to Mercurous Chloride (free full text). Journal of Pharmacology and Experimental Therapy. 1998, 287 (1): 8–12 [2008-07-30]. PMID 9765315. （原始内容存档于2009-04-18）.