拟卤素

拟卤素或类卤素（pseudohalogen）是一类性质类似卤素的无机化合物，其通式为 XY，其中 X 可以是氰基 CN、氰氧基 OCN、硫氰基 SCN 等官能基，而 Y 可以是上述的物质或是卤素原子。如氰气 (CN)₂、碘化氰 ICN 等都是拟卤素。拟卤素的特性是其官能基的反应类似卤素，而且官能基中的双键及三键不影响其化学特性。

纳米团簇的铝（也被称为超原子）有时也被视为拟卤素，因为其化学性质和卤素离子类似，而且会形成 Al₁₃I₂⁻（类似 I₃⁻）及其他的化合物。这是由于小尺度下金属键的作用所造成。

另一种类卤素的配合物是八羰基二钴 Co₂(CO)₈，（理论上）可视为四羰基钴 Co(CO)₄ 的双体。它可以分解为四羰基钴离子 Co(CO)₄^-。HCo(CO)₄ 其实是相当强的酸，不过因为其对水的溶解度低，以至它的酸性比氢卤酸要弱。

金负离子由于和碱作用发生歧化反应，以及能与氢原子形成共价键，被认为是一种拟卤素离子。^[1]

性质

拟卤素的一些性质列入下表：

拟卤素的性质

基团	游离态	离子	对应的酸	相关反应
Cl 氯（参照）	Cl2	Cl−	HCl（强酸）	Ag+ + Cl− → AgCl↓（白色） 2 Na + Cl2 → 2 NaCl
CN 氰	(CN)2	CN-	HCN（弱酸）	Ag+ + CN- → AgCN↓（白色）
CP	(CP)2	CP-	HCP
OCN 氧氰		OCN- 氰酸根	HOCN	Ag+ + OCN− → AgOCN
SCN 硫氰	(SCN)2		HSCN	Ag+ + SCN− → AgSCN↓（白色）
OSCN（英语：Hypothiocyanite）			HOSCN（弱酸）
SeCN 硒氰	(SeCN)2	SeCN−
TeCN 碲氰	不存在	TeCN-
OH 羟基	H2O2	OH−	H2O
SH 巯基	H2S2	SH-	H2S
NO2 硝基 二氧化氮自由基	N2O4	NO2-	HNO2
N3 叠氮		N3-	HN3	Ag+ + N3− → AgN3↓
Co(CO)4	Co2(CO)8		HCo(CO)4	2 Na + Co2(CO)8 → 2 NaCo(CO)4
C(CN)3	C2(CN)6	C(CN)3-	HC(CN)3
CS2N3[2]	(CS2N3)2	CS2N3-	HCS2N3

拟卤素和卤素类似，有氧化性，也有形成配合物的能力。卤素和拟卤素、拟卤素和拟卤素之间也可以形成“互卤化物”，如BrCN等。

参考资料

1. Mudring, Anjy-Verena; Jansen, Martin. ChemInform Abstract: Base-Induced Disproportionation of Elemental Gold.. ChemInform. 2000-11-28, 31 (48): no–no. doi:10.1002/chin.200048020. 引文使用过时参数coauthors (帮助)
2. Margaret-Jane Crawford, et al. CS₂N₃, A Novel Pseudohalogen. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9052-9053

• New Scientist, issue 2495 (16th April 2005), pp30–33, "A new kind of alchemy", Philip Ball.