亚硒酸

亚硒酸（化学式：H₂SeO₃，或写作(HO)₂SeO），是硒的含氧酸的一种，其中硒的氧化态为+4。它是白色正交晶系晶体，极易溶于水，由二氧化硒溶于少量水缓慢蒸发结晶并用氢氧化钾干燥得到。晶体中稍许畸变的SeO₃基团，靠较强的氢键相互连接。

亚硒酸
英文名	Selenous acid
识别
CAS号	7783-00-8  Y
PubChem	1091
ChemSpider	1060
SMILES	O[Se+]([O-])O
InChI	1/H2O3Se/c1-4(2)3/h(H2,1,2,3)
InChIKey	MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYAW
ChEBI	26642
KEGG	D05814
性质
化学式	H 2SeO 3
摩尔质量	128.979 g·mol⁻¹
外观	无色潮解性晶体
pKa	2.46, 7.3[1]
药理学
药品分级
给药途径	静脉注射
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	Danger
H-术语	H301, H331, H373, H410
P-术语	P260, P261, P264, P270, P271, P273, P301+310, P304+340, P311, P314, P321, P330, P391, P403+233
相关物质
其他阴离子	硒酸 硫酸 亚硫酸
其他阳离子	亚硒酸钠
相关化学品	二氧化硒 三氧化硒
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

亚硒酸是二元中强酸，中和程度不同时会分别得到亚硒酸氢盐（含HSeO₃⁻）和亚硒酸盐（含SeO₃²⁻）：^[2]

H₂SeO₃ ⇌ H⁺ + HSeO₃⁻ pK_a = 2.62

HSeO₃⁻ ⇌ H⁺ + SeO₃²⁻ pK_a = 8.32

浓度超过4mol/L的亚硒酸会发生二聚生成H₂Se₂O₅，并脱去一分子水。它与亚硫酸不同，溶液不游离出二氧化硒，固态亚硒酸加热至150°C分解为二氧化硒。

亚硒酸是一个中强的氧化剂，动力学上不活泼。酸性溶液中，它可以氧化二氧化硫、硫化氢、硫脲、碘化钾、硫代硫酸钠、氨、肼、羟胺等还原性物质，半反应为：

H₂SeO₃ + 4H⁺ + 4e⁻ ⇌ Se + 3H₂O ； E^o = +0.74 V

碱性溶液中：

SeO₃²⁻ + 4e⁻ + 3H₂O ⇌ Se + 6OH⁻ ； E^o = −0.37 V

在更强的氧化剂（如臭氧、过氧化氢、高锰酸根离子）作用下，亚硒酸也可以被氧化为硒酸。

用处

亚硒酸主要用于保护、烤蓝钢铁，特别是热武器的钢铁部件。^[3]该过程会使用亚硒酸、硝酸铜及硝酸来将银灰色的钢铁变成蓝灰色或黑色。^[3]

它在有机合成中用于制取1,2-二羰基化合物，如把三聚乙醛氧化成乙二醛。^[4]

可用于毒品检测（英语：drug checking）的Mecke试剂（英语：Mecke reagent）中含有亚硒酸。^[5][6]亚硒酸还可用于补硒。^[7][8]

危害

亚硒酸有很高毒性，中毒症状可能延迟数小时，包括昏迷、恶心、低血压，严重时可能致死。^[9]它会造成食道烧伤。^[10]至今已发生多起因误服含有亚硒酸的烤蓝剂而死的案例。^[3][11]

参见

• 亚硫酸 - 亚碲酸 - 亚钋酸
• 亚硒酸盐 - 亚硒酸钠
• 硒酸 - 二氧化硒

参考资料

1. K_a and pK_a for Polyprotic Acids. ucdsb.on.ca
2. Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
3. Scarlato EA, Higa J. SELENIUM (PIM483). 28 June 1990 [29 December 2010].
4. Glyoxal Bisulfite. Organic Syntheses (Organic Syntheses). 1944, 24: 61. ISSN 0078-6209. doi:10.15227/orgsyn.024.0061.
5. Colour Test Reagents-Kits for Preliminary Identification of Drugs of Abuse (PDF). National Institute of Justice. 2000-07-01 [2012-01-26].
6. Material Safety Data Sheet - Product Name: Reagent for Special Opiates (PDF). Sirchie Finger Print Laboratories, Inc. May 12, 2006. （原始内容 (PDF)存档于October 18, 2006）.
7. Selenious acid injection, solution. DailyMed. 1 May 2020 [22 October 2020].
8. Drug Approval Package: Selenious Acid Injection. U.S. Food and Drug Administration (FDA). [22 October 2020].
9. MSDS for "Reagent for Special Opiates (Codeine, Heroin, & Morphine)" （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Sirchie Finger Print Laboratories, Inc. May 12, 2006.
10. Gad, S.C.; Pham, T. Selenium. Encyclopedia of Toxicology. Elsevier. 2014. ISBN 978-0-12-386455-0. doi:10.1016/b978-0-12-386454-3.00926-x.
11. Hall, Alan H.; Shannon, Michael W. Other Heavy Metals. Haddad and Winchester's Clinical Management of Poisoning and Drug Overdose. Elsevier. 2007. ISBN 978-0-7216-0693-4. doi:10.1016/b978-0-7216-0693-4.50080-3.