Difenil disolfuro

Difenil disolfuro
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	C12H10S2
Numero CAS	882-33-7
Numero EINECS	212-926-4
PubChem	13436
SMILES	c1ccc(cc1)SSc2ccccc2
Proprietà chimico-fisiche
Solubilità in acqua	insolubile
Temperatura di fusione	tra i 61 °C e i 62 °C
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
Frasi H	315 - 319 - 335
Consigli P	261 - 264 - 271 - 273 - 280 - 302+352 - 304+340 - 305+351+338 - 312 - 321 - 332+313 - 337+313 - 362 - 391

Il difenil disolfuro è un composto chimico con formula (C₆H₅S)₂. Questo materiale cristallino incolore è spesso abbreviato con la formula Ph₂S₂. È uno dei disolfuri organici più comunemente riscontrati nella sintesi organica. Una lieve contaminazione col tiofenolo è responsabile dell'odore sgradevole associato a questo composto.

Fatti in breve Caratteristiche generali, Formula bruta o molecolare ...

Chiudi

Il difenil disolfuro viene solitamente preparato dall'ossidazione del tiofenolo:

{\ce {2PhSH\ +\ I2->Ph2S2\ +\ 2HI}}

Il perossido di idrogeno può anche essere usato come ossidante^[2]. Il difenil disolfuro viene preparato raramente in laboratorio perché è poco costoso e il precursore ha un odore sgradevole.

Come la maggior parte dei disolfuri organici, il nucleo C–S–S–C del difenil disolfuro è non-planare con un angolo diedro che si avvicina a 85°^[3].

Il difenil disolfuro è utilizzato principalmente nella sintesi organica come fonte del sostituente PhS^[4]. Una tipica reazione comporta la formazione di composti carbonilici PhS-sostituiti attraverso l'enolato:

\mathrm {RC(O)CHLiR'+Ph2S2\to RC(O)CH(SPh)R'+LiSPh}

Riduzione

Il difenil disolfuro subisce una riduzione, una reazione caratteristica dei disolfuri:

{\ce {Ph2S2\ +\ 2M->2MSPh\,\,\,\,(M=Li,Na,K)}}

Anche i reagenti idruro come il boroidruro di sodio (NaBH₄) e il trietilboroidruro di litio possono essere usati come riducenti. I sali PhSM sono fonti del potente nucleofilo PhS⁻. La maggior parte degli alogenuri alchilici converte il difenil disolfuro in tioeteri con la formula generale RSPh. Analogamente, la protonazione di MSPh dà tiofenolo:

{\ce {PhSM\ +\ HCl->HSPh\ +\ MCl}}

Clorazione

Il difenil disolfuro reagisce con il cloro per dare cloruro di fenilsulfenil (PhSCl). Questa specie è alquanto difficile da isolare, quindi di solito viene generata in situ.

Catalizzatore per la fotoisomerizzazione degli alcheni

Il difenil disolfuro catalizza l'isomerizzazione cis-trans degli alcheni sotto irraggiamento UV^[5].

Ossidazione

L'ossidazione del difenil disolfuro con tetracetato di piombo (Pb(OAc)₄) in metanolo fornisce l'estere solfinito PhS(O)OMe^[6]

[1]
(EN) Diphenyl disulfide, su pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. URL consultato il 13 dicembre 2021.
[2]
(EN) Ravikumar, K.S., Kesavan, V., Crousse, B., Bonnet-Delpon, D. e Bégué, J.P., Mild and Selective Oxidation of Sulfur Compounds in Trifluoroethanol: Diphenyl Disulfide and Methyl Phenyl Sulfoxide, vol. 80, 12 dicembre 2003, p. 184.
[3]
(EN) T. Shimizu, H. Isono, M. Yasui, F. Iwasaki e N. Kamigata, Solid State Optical Activity of Dichalcogenides: Isolation by Chiral Crystallization and Determination of Absolute Configuration, in Org. Lett., vol. 3, 2001, p. 3639, DOI:10.1021/ol010172g, PMID 11700101.
[4]
(EN) Byers, J.H., Diphenyl Disulfide, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, New York, J. Wiley & Sons, 2004, DOI:10.1002/047084289X..
[5]
(EN) Thalmann, A., Oertle, K. e Gerlach, H., Ricinelaidic Acid Lactone, in Org. Synth., vol. 63, 1985, DOI:10.15227/orgsyn.063.0192.
[6]
(EN) Field, L. e Locke, J.M., Methyl Benzenesulfinate, in Org. Synth., vol. 46, n. 62, 1966, DOI:10.15227/orgsyn.046.0062.

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[1] [1]
(EN) Diphenyl disulfide, su pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. URL consultato il 13 dicembre 2021.

[2] [2]
(EN) Ravikumar, K.S., Kesavan, V., Crousse, B., Bonnet-Delpon, D. e Bégué, J.P., Mild and Selective Oxidation of Sulfur Compounds in Trifluoroethanol: Diphenyl Disulfide and Methyl Phenyl Sulfoxide, vol. 80, 12 dicembre 2003, p. 184.

[3] [3]
(EN) T. Shimizu, H. Isono, M. Yasui, F. Iwasaki e N. Kamigata, Solid State Optical Activity of Dichalcogenides: Isolation by Chiral Crystallization and Determination of Absolute Configuration, in Org. Lett., vol. 3, 2001, p. 3639, DOI:10.1021/ol010172g, PMID 11700101.

[4] [4]
(EN) Byers, J.H., Diphenyl Disulfide, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, New York, J. Wiley & Sons, 2004, DOI:10.1002/047084289X..

[5] [5]
(EN) Thalmann, A., Oertle, K. e Gerlach, H., Ricinelaidic Acid Lactone, in Org. Synth., vol. 63, 1985, DOI:10.15227/orgsyn.063.0192.

[6] [6]
(EN) Field, L. e Locke, J.M., Methyl Benzenesulfinate, in Org. Synth., vol. 46, n. 62, 1966, DOI:10.15227/orgsyn.046.0062.

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[4]

[5]

[6]