Difenil disolfuro

Il difenil disolfuro è un composto chimico con formula (C₆H₅S)₂. Questo materiale cristallino incolore è spesso abbreviato con la formula Ph₂S₂. È uno dei disolfuri organici più comunemente riscontrati nella sintesi organica. Una lieve contaminazione col tiofenolo è responsabile dell'odore sgradevole associato a questo composto.

Difenil disolfuro
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	C12H10S2
Numero CAS	882-33-7
Numero EINECS	212-926-4
PubChem	13436
SMILES	c1ccc(cc1)SSc2ccccc2
Proprietà chimico-fisiche
Solubilità in acqua	insolubile
Temperatura di fusione	tra i 61 °C e i 62 °C
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
Frasi H	315 - 319 - 335 [1]
Consigli P	261 - 264 - 271 - 273 - 280 - 302+352 - 304+340 - 305+351+338 - 312 - 321 - 332+313 - 337+313 - 362 - 391

Preparazione e struttura

Il difenil disolfuro viene solitamente preparato dall'ossidazione del tiofenolo:

${\displaystyle {\ce {2PhSH\ +\ I2->Ph2S2\ +\ 2HI}}}$

Il perossido di idrogeno può anche essere usato come ossidante^[2]. Il difenil disolfuro viene preparato raramente in laboratorio perché è poco costoso e il precursore ha un odore sgradevole.

Come la maggior parte dei disolfuri organici, il nucleo C–S–S–C del difenil disolfuro è non-planare con un angolo diedro che si avvicina a 85°^[3].

Reazioni

Il difenil disolfuro è utilizzato principalmente nella sintesi organica come fonte del sostituente PhS^[4]. Una tipica reazione comporta la formazione di composti carbonilici PhS-sostituiti attraverso l'enolato:

${\displaystyle \mathrm {RC(O)CHLiR'+Ph2S2\to RC(O)CH(SPh)R'+LiSPh} }$

Riduzione

Il difenil disolfuro subisce una riduzione, una reazione caratteristica dei disolfuri:

${\displaystyle {\ce {Ph2S2\ +\ 2M->2MSPh\,\,\,\,(M=Li,Na,K)}}}$

Anche i reagenti idruro come il boroidruro di sodio (NaBH₄) e il trietilboroidruro di litio possono essere usati come riducenti. I sali PhSM sono fonti del potente nucleofilo PhS⁻. La maggior parte degli alogenuri alchilici converte il difenil disolfuro in tioeteri con la formula generale RSPh. Analogamente, la protonazione di MSPh dà tiofenolo:

${\displaystyle {\ce {PhSM\ +\ HCl->HSPh\ +\ MCl}}}$

Clorazione

Il difenil disolfuro reagisce con il cloro per dare cloruro di fenilsulfenil (PhSCl). Questa specie è alquanto difficile da isolare, quindi di solito viene generata in situ.

Catalizzatore per la fotoisomerizzazione degli alcheni

Il difenil disolfuro catalizza l'isomerizzazione cis-trans degli alcheni sotto irraggiamento UV^[5].

Ossidazione

L'ossidazione del difenil disolfuro con tetracetato di piombo (Pb(OAc)₄) in metanolo fornisce l'estere solfinito PhS(O)OMe^[6]