Tiofosgene

Il tiofosgene è un composto di formula chimica CSCl₂ con geometria molecolare di tipo trigonale planare. A temperatura ambiente si presenta come un liquido oleoso di colore rossastro e dall'odore sgradevole e altamente volatile. Fu sintetizzato per la prima volta nel 1870^[3] e usato nella prima guerra mondiale come lacrimogeno con il nome di “Lacrimite”^[4].

Tiofosgene
formula di struttura
Nome IUPAC
solfuro dicloruro di carbonio (IV)
Nomi alternativi
tiofosgene dicloruro di tiocarbonile cloruro di tiocarbonile
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	CSCl2
Massa molecolare (u)	114.98
Aspetto	liquido arancio-rossastro
Numero CAS	463-71-8
Numero EINECS	207-341-6
PubChem	10040
SMILES	C(=S)(Cl)Cl
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	1,508
Temperatura di ebollizione	73 °C (346 K)
Tensione di vapore (Pa) a 293 K	0,025
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
pericolo
Frasi H	302 - 331 - 315 - 319 - 335 - EUH029
Consigli P	261 - 305+351+338 - 311 [1][2]

Preparazione di CSCl2

Il tiofosgene viene preparato a partire dal solfuro di carbonio, il quale viene clorurato per dare perclorometilmercaptano e dicloruro di dizolfo. In questa reazione bisogna controllare il tasso di cloro usato, in quanto un eccesso di cloro trasformerebbe questo mercaptano in tetracloruro di carbonio, CCl₄.

${\displaystyle {\ce {CS2 + 3 Cl2 -> CCl3SCl + S2Cl2}}}$

La miscela prodotta viene distillata in modo da mantenere solo il perclorometilmercaptano, che viene ora ridotto tramite un metallo (tipicamente stagno o zinco) a tiofosgene.

Usi e sicurezza

Il tiofosgene viene usato per preparare composti dotati di struttura CSX2 dove X indica un gruppo -OH o NHR^[3] oppure nella sintesi di Corey-Winter per la conversione stereospecifica di 1,2-dioli a olefine^[5] . Sebbene venga usato in queste reazioni, il tiofosgene è una sostanza altamente tossica, che si idrolizza lentamente in acqua creando diossido di carbonio, acido cloridrico e acido solfidrico. Per questo motivo non può essere posto in ambiente acquoso mentre viene usato sempre in ambiente etereo. Allo stato liquido ustiona la pelle e se ingerito causa serie ustioni al tratto gastroesofageo mentre se viene inalato causa, come il fosgene, gravi irritazioni ed edemi polmonari.