Dichlorure de zirconocène

Le dichlorure de zirconocène est un complexe organozincique de formule chimique (η⁵-C₅H₅)₂ZrCl₂. Constitué d'un atome central de zirconium entouré de deux ligands cyclopentadiényle et de deux ligands chlorure, c'est un solide beige diamagnétique relativement stable dans l'air.

Dichlorure de zirconocène
Identification
No CAS	1291-32-3
No ECHA	100.013.697
No CE	215-066-8
No RTECS	ZH7525000
PubChem	10891641
SMILES	Cl[Zr](Cl)(C/1/C=C\C=C\1)C=2C\C=C/C=2 PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C5H5.2ClH.Zr/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h1-3H,4H2;1-5H;2*1H;/q;;;;+2/p-2 Std. InChIKey : LMKLOQOWEOYSSR-UHFFFAOYSA-L
Apparence	solide beige[1]
Propriétés chimiques
Formule	C10H10Cl2Zr
Masse molaire[2]	292,316 ± 0,015 g/mol C 41,09 %, H 3,45 %, Cl 24,26 %, Zr 31,21 %,
Propriétés physiques
T° fusion	242 à 245 °C[1]
Précautions
SGH[1]
H315, H319, H335, P261 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704
0 2 0
Écotoxicologie
DL50	30mg/kg (rat, intrapéritonéal)[3]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Structure

Le dichlorure de zirconocène adopte une structure en « coquille de palourde » où les cycles Cp ne sont pas parallèles, l'angle moyen Cp-Zr-CP étant de 128°. L'angle Cl-Zr-Cl est lui de 97,1°, plus large que dans le dichlorure de niobocène (85,6°) ou le dichlorure de molybdocène (82°). Cette tendance a aidé à établir l'orientation de la HO (HOMO) pour cette classe de complexes^[4].

Synthèse

Le dichlorure de zirconocène peut être synthétisé à partir du complexe chlorure de zirconium(IV)-THF et du cyclopentadiénure de sodium NaCp :

ZrCl₄(THF)₂ + 2 NaCp ⟶ Cp₂ZrCl₂ + 2 NaCl + 2 THF.

Réactions

Le dichlorure de zirconocène forme avec l'aluminohydrure de lithium le réactif de Schwartz utilisé dans la réaction ci-dessus.

Le dichlorure de zirconocène réagit avec le aluminohydrure de lithium pour donner le réactif de Schwartz Cp₂ZrHCl :

4 (η⁵-C₅H₅)₂ZrCl₂ + LiAlH₄ ⟶ 4 (η⁵-C₅H₅)₂ZrHCl + « LiAlCl₄ ».

Comme le tétrahydruroaluminate de lithium est un réducteur fort, une sur-réduction peut se produire et donner le complexe dihydrido Cp₂ZrH₂ ; le traitement du mélange final par le dichlorométhane permet de le reconvertir en réactif de Schwartz^[5].

Applications

Le dichlorure de zirconocène peut être utilisé pour effectuer une hydrozirconation.