Dichlorure de molybdocène

Le dichlorure de molybdocène est un composé organométallique de formule chimique (η⁵-C₅H₅)₂MoCl₂, couramment abrégée Cp₂MoCl₂, où Cp représente un ligand cyclopentadiényle C₅H₅. Il s'agit d'un solide vert foncé^[3] ou gris^[4] selon les sources, utilisé en laboratoire pour produire d'autres dérivés du molybdocène. On ne connaît pas d'application technique au dichlorure de molybdocène, contrairement au dichlorure de titanocène (η⁵-C₅H₅)₂TiCl₂ et au dichlorure de zirconocène (η⁵-C₅H₅)₂ZrCl₂, en revanche, comme d'autres dichlorures de métallocène, c'est un anticancéreux potentiel^[5], dont les essais cliniques n'ont cependant pas été probants^[6].

Dichlorure de molybdocène
Structure du dichlorure de molybdocène
Identification
No CAS	12184-22-4
No ECHA	100.159.644
No CE	631-401-4
PubChem	16211726
SMILES	[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.Cl[Mo]Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C5H5.2ClH.Mo/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;2*1H;/q;;;;+2/p-2 Std. InChIKey : YQZUTDPJTAZPQJ-UHFFFAOYSA-L
Apparence	solide vers foncé[1]
Propriétés chimiques
Formule	C10H10Cl2Mo
Masse molaire[2]	297,05 ± 0,03 g/mol C 40,43 %, H 3,39 %, Cl 23,87 %, Mo 32,3 %,
Précautions
SGH[1]
Danger H314, P280, P310, P301+P330+P331, P303+P361+P353 et P305+P351+P338 H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[1]
1 3 0
Transport[1]
-    3261    Numéro ONU : 3261 : SOLIDE ORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Étiquette : 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le dichlorure de molybdocène a été mentionné pour la première fois en 1967^[7]. On peut l'obtenir à partir de chlorure de molybdène(V) (MoCl₅)₂, de cyclopentadiénure de sodium Na(C₅H₅) et de borohydrure de sodium NaBH₄, via le dihydrure de molybdocène (η⁵-C₅H₅)₂MoH₂ comme intermédiaire. Le dihydrure de molybdocène est converti en dichlorure par réaction avec le chloroforme CHCl₃ converti en dichlorométhane CH₂Cl₂^[8] :

(η⁵-C₅H₅)₂MoH₂ + 2 CHCl₃ ⟶ (η⁵-C₅H₅)₂MoCl₂ + 2 CH₂Cl₂.

Les deux cycles du dichlorure de molybdocène ne sont pas coplanaires, contrairement aux autres métallocènes. L'angle Cp-Mo-Cp est de 130,6°. L'angle Cl-Mo-Cl est de 82°, ce qui est inférieur à l'angle du dichlorure de zirconocène (92,1°) et du dichlorure de niobocène (85,6°). Cette tendance peut s'expliquer par l'orientation des orbitales hautes occupées dans cette classe de composés^[9].

Notes et références

1. « Fiche du composé Bis(cyclopentadienyl)molybdenum dichloride, 99%  », sur Alfa Aesar (consulté le 12 juin 2022).
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. (en) « Bis(cyclopentadienyl)molybdenum dichloride », sur alfa.com, Alfa Aesar, 4 février 2021 (consulté le 12 juin 2022).
4. (en) « Bis(cyclopentadienyl)molybdenum(IV) dichloride », sur sigmaaldrich.com, Sigma-Aldrich, 30 janvier 2022 (consulté le 12 juin 2022).
5. (en) Rosette M. Roat-Malone, Bioinorganic Chemistry, Wiley, 2007, p. 20. (ISBN 978-0-470-19170-5)
6. (en) Jenny B. Waern, Carolyn T. Dillon et Margaret M. Harding, « Organometallic Anticancer Agents:  Cellular Uptake and Cytotoxicity Studies on Thiol Derivatives of the Antitumor Agent Molybdocene Dichloride », Journal of Medicinal Chemistry, vol. 48, n^o 6,‎ 22 octobre 2004, p. 2093-2099 (DOI 10.1021/jm049585o, lire en ligne)
7. (en) R. L. Cooper et M. L. H. Green, « Some bis-π-cyclopentadienyl halides of molybdenum, tungsten, and rhenium », Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical,‎ 1967, p. 1155-1160 (DOI 10.1039/J19670001155, lire en ligne)
8. (en) Ned D. Silavwe, Michael P. Castellani, David R. Tyler, Mark A. Beck, Joseph D. Lichtenhan et Nancy M. Doherty, « Bis(η⁵-Cyclopentadienyl)Molybdenum(IV) Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 29,‎ 1992 (DOI 10.1002/9780470132609.ch50, lire en ligne)
9. (en) K. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, S. R. Critchley, B. Denton et G. V. Rees, « The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) µ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium », Acta Crystallographica Section B, vol. 30,‎ 1974, p. 2290-2304 (DOI 10.1107/S0567740874007011, lire en ligne)

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