Tétrahydrofurane

Le tétrahydrofurane (anciennement tétrahydrofuranne) ou 1,4-époxybutane ou oxolane ou oxacyclopentane ou encore oxyde de tétraméthylène, appelé souvent plus simplement THF, est un composé organique hétérocyclique. C'est un des éthers les plus polaires et il est utilisé en synthèse organique comme solvant et comme précurseur pour la synthèse de polymères.

Tétrahydrofurane
Structure chimique du tétrahydrofurane.
Identification
Nom UICPA	Oxacyclopentane
Synonymes	Oxolane, tétrahydrofurane THF
No CAS	109-99-9
No ECHA	100.003.389
No CE	203-726-8
PubChem	8028
SMILES	C1CCCO1 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C4H8O/c1-2-4-5-3-1/h1-4H2 InChIKey : WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore, d'odeur caractéristique[1].
Propriétés chimiques
Formule	C4H8O  [Isomères]
Masse molaire[2]	72,105 7 ± 0,004 1 g/mol C 66,63 %, H 11,18 %, O 22,19 %,
Moment dipolaire	1,75 ± 0,04 D[3]
Diamètre moléculaire	0,504 nm[4]
Propriétés physiques
T° fusion	−108,5 °C[1]
T° ébullition	66 °C[1]
Solubilité	dans l'eau : miscible[1]
Paramètre de solubilité δ	18,6 MPa1/2 (25 °C)[5]
Masse volumique	0,89 g cm−3[1]
T° d'auto-inflammation	321 °C[1]
Point d’éclair	−14,5 °C (coupelle fermée)[1]
Limites d’explosivité dans l’air	2–11,8 %vol[1]
Pression de vapeur saturante	à 20 °C : 19,3 kPa[1]
Viscosité dynamique	0,48 cP à 25 °C[réf. souhaitée]
Point critique	51,9 bar, 266,95 °C[6]
Thermochimie
Cp	équation[7] : ${\displaystyle C_{P}=(32.887)+(2.4554E-2)\times T+(6.0226E-4)\times T^{2}+(-6.2385E-7)\times T^{3}+(1.8528E-10)\times T^{4}}$ Capacité thermique du gaz en J·mol-1·K-1 et température en kelvins, de 50 à 1 500 K. Valeurs calculées : 78,675 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 50 −223,15 35 544 493 146 −127,15 47 452 658 195 −78,15 56 218 780 243 −30,15 66 111 917 291 17,85 76 988 1 068 340 66,85 88 813 1 232 388 114,85 100 840 1 399 436 162,85 113 069 1 568 485 211,85 125 543 1 741 533 259,85 137 560 1 908 581 307,85 149 213 2 069 630 356,85 160 588 2 227 678 404,85 171 103 2 373 726 452,85 180 902 2 509 775 501,85 190 096 2 636 T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 823 549,85 198 265 2 750 871 597,85 205 583 2 851 920 646,85 212 178 2 943 968 694,85 217 809 3 021 1 016 742,85 222 669 3 088 1 065 791,85 226 912 3 147 1 113 839,85 230 465 3 196 1 161 887,85 233 541 3 239 1 210 936,85 236 342 3 278 1 258 984,85 238 925 3 314 1 306 1 032,85 241 543 3 350 1 355 1 081,85 244 476 3 391 1 403 1 129,85 247 850 3 437 1 451 1 177,85 251 984 3 495 1 500 1 226,85 257 289 3 568
Propriétés électroniques
1re énergie d'ionisation	9,38 ± 0,05 eV (gaz)[8]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle {\textit {n}}_{D}^{25}}$ 1,4050[4]
Précautions
SGH[9]
Danger H225, H319, H335, H336, H351 et EUH019 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges H351 : Susceptible de provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) EUH019 : Peut former des peroxydes explosifs
SIMDUT[10]
B2, D2B, B2 : Liquide inflammable point d'éclair = −17,2 °C coupelle fermée méthode Setaflash D2B : Matière toxique ayant d'autres effets toxiques irritation des yeux chez l'animal Divulgation à 1,0 % selon la liste de divulgation des ingrédients
NFPA 704
3 2 1
Transport
33    2056    Code Kemler : 33 : matière liquide très inflammable (point d'éclair inférieur à 23 °C) Numéro ONU : 2056 : TÉTRAHYDROFURANNE Classe : 3 Code de classification : F1 : Matières solides inflammables, sans danger subsidiaire, organiques ; Étiquette : 3 : Liquides inflammables Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Écotoxicologie
DL50	1 650 mg/kg (rat, voie orale) 2 300 mg/kg (souris, voie orale)[réf. souhaitée]
Seuil de l’odorat	bas : 0,09 ppm haut : 61 ppm[11]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Il a une température d'ébullition plus grande que la plupart des éthers (T_éb = 66 °C). Il est narcotique et toxique (VME de 150 mg/m³).

Synthèse

Environ 200 000 tonnes de THF sont produites chaque année dans le monde^[12]. Le procédé le plus utilisé est la déshydratation du butane-1,4-diol par catalyse acide.

Dupont a développé un procédé basé sur l'oxydation du butane en anhydride maléique suivi d'une hydrogénation^[13].

Il est difficile de le conserver sec car il est relativement miscible à l'eau.

Purification : élimination des peroxydes dangereux

En outre, il a tendance à former des peroxydes lors du stockage (comme tous les éthers) : il convient donc de tester la présence de peroxydes et le cas échéant de les éliminer avant tout usage car ce sont des composés particulièrement explosifs. Pour cela, on prélève un petit volume de THF à tester et on l'agite avec une solution acidifiée d'iodure de potassium à 10 % : si le test est positif (coloration jaune), il faut alors détruire les peroxydes en agitant la totalité du THF avec 1/5 de son volume d'une solution de disulfite de sodium à 5 %. On refait le test et l'on recommence si nécessaire le lavage au disulfite de sodium jusqu'à ce que le test soit négatif.

Cette précaution est indispensable avant tout usage du THF et en particulier avant la distillation, opération qui est souvent pratiquée à des fins de purification juste avant l'emploi d'un solvant : en effet, à la fin de la distillation, les résidus seront constitués presque exclusivement de ces peroxydes, lesquels vont s'échauffer et exploser. Une méthode pour éviter ce phénomène est de distiller le THF sous atmosphère inerte (azote ou argon) et sur sodium et benzophénone ((C₆H₅)₂CO). Celle-ci forme avec le sodium un radical qui réagit avec les peroxydes de THF, l'eau et l'oxygène présents dans le THF et les élimine, produisant ainsi par distillation un THF pur, sec et désoxygéné. De plus, le radical ((C₆H₅)₂C^∙–O⁻) possède une couleur violet profond qui, quand elle est observée, garantit que tous les peroxydes, eau et O₂ ont été éliminés.

Utilisations

Le tétrahydrofurane est utilisé, entre autres, comme solvant ou comme monomère. En tant que monomère, il peut lui-même polymériser et former le polyéther polytétraméthylène glycol.

Notes et références

1. TETRAHYDROFURANNE, Fiches internationales de sécurité chimique
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, Boca Raton, CRC Press/Taylor & Francis, 17 juin 2008, 89^e éd., 2736 p. (ISBN 9781420066791, présentation en ligne), p. 9-50.
4. (en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents, vol. 4, Angleterre, John Wiley & Sons, 1999, 239 p. (ISBN 0-471-98369-1).
5. (en) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook, Springer, 2007, 2^e éd., 1076 p. (ISBN 978-0-387-69002-5 et 0-387-69002-6, lire en ligne), p. 294
6. « Properties of Various Gases », sur flexwareinc.com (consulté le 12 avril 2010).
7. (en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams : Organic Compounds C8 to C28, vol. 1, Huston, Texas, Gulf Pub. Co., 1996, 396 p. (ISBN 0-88415-857-8)
8. (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, Boca Raton, CRC Press/Taylor & Francis, 17 juin 2008, 89^e éd., 2736 p. (ISBN 9781420066791, présentation en ligne), p. 10-205.
9. ECHA, (28 janvier 2021).
10. « Tétrahydrofurane » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
11. « Tetrahydrofuran », sur hazmap.nlm.nih.gov (consulté le 14 novembre 2009)
12. (en) Karas, Lawrence et Piel, W. J., « Ethers », Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons,‎ 2004.
13. Budavari, Susan, éd., The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals, Merck, 2001, 13^e éd. (ISBN 0911910131).

Liens externes

• Fiche internationale de sécurité
• [PDF] Fiche toxicologique, INRS
• [PDF] Fiche de sécurité, BASF

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