Hexafluorophosphate de ferrocénium

L'hexafluorophosphate de ferrocénium est un composé organométallique de formule chimique [Fe(C₅H₅)₂]PF₆. Il s'agit d'un sel de ferrocénium [Fe(C₅H₅)₂]⁺ et d'hexafluorophosphate PF₆⁻, paramagnétique, de couleur bleu marine. Ses propriétés sont semblables à celles du tétrafluoroborate de ferrocénium [Fe(C₅H₅)₂]BF₄, autre réactif couramment utilisé. Le cation est souvent abrégé Fc⁺ or Cp₂Fe⁺.

Hexafluorophosphate de ferrocénium
Ions ferrocénium et hexafluorophosphate
Identification
No CAS	11077-24-0[1]
No ECHA	100.157.410
InChI	Std. InChIKey : JTRCXNUQIANBAN-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C10H10F6FeP
Masse molaire[2]	330,996 ± 0,011 g/mol C 36,29 %, H 3,05 %, F 34,44 %, Fe 16,87 %, P 9,36 %,
Précautions
SGH[1]
Danger H315, H319, H335, P261 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport[1]
-    3261    Numéro ONU : 3261 : SOLIDE ORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Les sels de ferrocénium sont des oxydants à un électron tandis que le ferrocène, qui correspond au ferrocénium réduit, est relativement inerte et facilement séparé des produits ioniques. Le couple ferrocène/ferrocénium est souvent utilisé comme référence en électrochimie. Dans une solution d'acétonitrile CH₃CN à 0,1 mol·L^-1 dans l'hexafluorophosphate de tétrabutylammonium NBu₄PF₆, le couple Fc⁺/Fc présente un potentiel de +0,641 V par rapport à l'électrode standard à hydrogène^[3].

L'hexafluorophosphate de ferrocénium peut être acheté dans le commerce. Il peut également être préparé en oxydant du ferrocène avec des sels ferriques puis addition d'acide hexafluorophosphorique HPF₆^[3]. La cristallographie aux rayons X a montré que les cycles cyclopentadiényle sont disposés avec un angle de torsion de 36° par rapport à une conformation éclipsée^[4].

Notes et références

1. Fiche Sigma-Aldrich du composé Ferrocenium hexafluorophosphate 97%, consultée le 20 juin 2018.
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. (en) Neil G. Connelly et William E. Geiger, « Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry », Chemical Reviews, vol. 96, n^o 2,‎ 28 mars 1996, p. 877-910 (PMID 11848774, DOI 10.1021/cr940053x, lire en ligne)
4. (en) R. Martinez et A. Tiripicchio, « Structure of ferrocenium hexafluorophosphate », Acta Crystallographica Section C, vol. 46,‎ 1990, p. 202-205 (DOI 10.1107/S0108270189005883, lire en ligne)

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