EU
All
Articles
Dictionary
Quotes
Map

Wikiwand ❤️ Wikipedia

PrivacyTerms

Gibbsen energia

tenperatura eta presio konstantepeko sistema baten prozesu itzulgarri baten energia askea, G ikurraz irudikatu eta G = H − TS formulaz adierazten dena (H entalpia izanik, T tenperatura termodinamikoa eta S entropia) From Wikipedia, the free encyclopedia

Gibbs energia askea
HistoriaDefinizioaGibbs-en energia askea erreakzioetan (berezkotasuna)Formaziozko energia aske estandarraOreka eta termodinamikaNernst-en ekuazioaren lorpena ΔG erabilizBibliografiaIkus, gaineraKanpo estekak

Termodinamikan, Gibbs-en energia askea (energia askea edo entalpia askea ), tenperatura eta presio konstantean, sistema termodinamiko batek egin dezakeen lan itzulgarri maximoa kalkulatzeko erabil daitekeen potentzial termodinamikoa da. Entalpia eta entropiaren funtzioekin gertatzen den bezala egoera-funtzioa da, G hizkiaz adierazten dena. Beraz, orekan aurkitzen den sistema baten G zehazteko ez da kontuan izan behar nola iritsi den orekazko egoera horretara, ez dago prozesuak jarraitu duen ibilbidearen menpe. Kimikaren arloan prozesu baten berezkotasuna aztertzeko erabiltzen da.

Prozesu bat espontaneoa izateko, behatu beharra dago ea unibertsoaren entropia handitu egin den ala ez, termodinamikaren bigarren printzipioaren arabera.

Unibertso osoaren entropiaren kalkulua batzuetan aldebresa izan daitekeenez, sistemaren propietate berri bat proposatu zen, sistemak jasan duen prozesuaren berezkotasuna aztertu ahal izateko, Gibbsen energia hain zuzen ere.

Josiah Willard Gibbs fisikari estatubatuarrak (New Haven, Connecticut, Estatu Batuak, 1839ko otsailaren 11 - 1903ko apirilaren 28), termodinamikaren alorrean aurrerapen handia lortu zuen.

1873an, Willard Gibss-ek “Method of Geometrical Representation of the Thermodynamic Properties of Substances by Means of Surfaces” argitaratu zuen. Bertan, bere ekuazio berriaren lehenengo zirriborroak agertu ziren, zenbait prozesu naturalek izango duten gertaeren joera estimatzeko edota aurresateko gai zena, gorputzak edota sistemak kontaktuan jartzen direnean.

Henry Leicester kimika arloko historialariaren arabera, 1923an Gilbert N. Lewisek eta Merle Randallek idatzitako "Thermodynamics and the Free Energy of Chemical Substances" testuliburuan, "afinitatea" hitza "energia askea" kontzeptuarekin ordezkatu zen lehenengo aldiz ingeleseko testuetan.

Entropiaren magnitudeak prozesu baten berezkotasunari buruzko informazioa ematen digu. Prozesu bat itzulezina denean, hau da, berezkoa, unibertsoaren entropia aldaketa positiboa izango da. Aldiz, prozesu itzulgarri bat gertatzen denean, unibertsoaren entropia aldaketa nulua izango da.

Unibertsoaren entropia aldaketa jakiteko, sistemaren eta ingurunearen entropia aldaketen arteko batura kalkulatu beharko litzateke:

d S u n i b . = d S s i s t . + d S i n g . {\displaystyle dS_{unib.}=dS_{sist.}+dS_{ing.}} {\displaystyle dS_{unib.}=dS_{sist.}+dS_{ing.}}

Baina, Gibbs-en energiak berezkotasuna ingurunearen entropia aldaketa kalkulatu gabe aztertzeko aukera ematen digu. Izan ere, Gibbs-en energiak sistemaren magnitudeen aldaketarekin bakarrik erlazionatzen du berezkotasuna, ingurunea kontsideratu gabe.

Jo dezagun sistema batean berezko prozesu bat gertatzen dela eta bero kantitate bat ( d q {\displaystyle dq} {\displaystyle dq}) askatzen dela, inguruneak xurgatzen duelarik. Inguruneak xurgatutako bero kantitate hori ( d q i n g . {\displaystyle dq_{ing.}} {\displaystyle dq_{ing.}}) sistemak askatutakoaren ( − d q s i s t . {\displaystyle -dq_{sist.}} {\displaystyle -dq_{sist.}}) berdina izango da, baina zeinuz aurkakoa:

d q i n g . = − d q s i s t . {\displaystyle dq_{ing.}=-dq_{sist.}} {\displaystyle dq_{ing.}=-dq_{sist.}}

Ingurunearen entropia aldaketa horrela adieraz daiteke tenperatura eta presio konstantean:

d S i n g . = d q i n g . T i n g . = − d q s i s t . T s i s t . {\displaystyle dS_{ing.}={\frac {dq_{ing.}}{T_{ing.}}}=-{\frac {dq_{sist.}}{T_{sist.}}}} {\displaystyle dS_{ing.}={\frac {dq_{ing.}}{T_{ing.}}}=-{\frac {dq_{sist.}}{T_{sist.}}}}

Ondorioz:

d S u n i b . = d S s i s t . − d q s i s t . T s i s t . {\displaystyle dS_{unib.}=dS_{sist.}-{\frac {dq_{sist.}}{T_{sist.}}}} {\displaystyle dS_{unib.}=dS_{sist.}-{\frac {dq_{sist.}}{T_{sist.}}}}

Gainera, prozesua presio konstantean gertatzen denez, ( d q s i s t . {\displaystyle dq_{sist.}} {\displaystyle dq_{sist.}}) entalpia aldaketa ( d H {\displaystyle dH} {\displaystyle dH}) bezala idatz daiteke:

d S u n i b . = d S − d H T {\displaystyle dS_{unib.}=dS-{\frac {dH}{T}}} {\displaystyle dS_{unib.}=dS-{\frac {dH}{T}}}

Edo beste era batera idatzita:

− T d S u n i b . = d H − T d S {\displaystyle -TdS_{unib.}=dH-TdS} {\displaystyle -TdS_{unib.}=dH-TdS}

Horrenbestez, Gibbs-ek energia askea (G) honela definitu zuen:

G = H − T S {\displaystyle G=H-TS} {\displaystyle G=H-TS}

Gibbs-en energiaren funtzioa (G) egoera-funtzio bat da, berau osatzen duten magnitudeak egoera-funtzioak baitira.

Prozesua tenperatura eta presio konstantean gertatuz gero:

Δ G = Δ H − T Δ S {\displaystyle \Delta G=\Delta H-T\Delta S} {\displaystyle \Delta G=\Delta H-T\Delta S}

Prozesu bat espontaneoa izateak ez du esan nahi azkar gertatuko denik, berezkotasuna ez da erreakzioaren zinetikarekin lotzen (Adibidez, diamantea, grafito bihurtzen deneko erreakzioa berezkoa da, baina hain mantso gertatzen denez ez dugu nola gertatzen den ikusten).

Beste aldetik, prozesu espontaneo bat exotermikoa edo endotermikoa izan daiteke.

Termodinamikaren 2. printzipioaren arabera, prozesu espontaneo batek unibertsoaren entropia handitzen du. Unibertsoaren entropiaren aldaketa zehaztu beharrean, Gibbs energia aldaketaz baliatu gaitezke erreakzio bat berez gertatuko den edo ez jakiteko, betiere tenperatura eta presio konstantean gertatzen bada prozesua:

  • Gibbs-en energia aldaketa positiboa bada, erreakzioa ez da espontaneoa ΔG>0
  • Gibbs-en energia aldaketa negatiboa bada, erreakzioa espontaneoa da ΔG<0
  • Gibbs-en energia aldaketa zero "0" bada, erreakzioa oreka termodinamikoan dagoela adierazten du, itzulgarria dela alegia. ΔG=0

Tenperatura faktore garrantzitsua da prozesu baten berezkotasuna zehazterako orduan, izan ere, tenperatura jakin batean prozesu bat berezkoa izan daiteke baina aldiz beste tenperatura batean prozesu bera espontaneoa ez izatea gerta liteke.

Edozein substantziaren Gibbs-en formaziozko energia aske estandarra, konposatu horren sintesi erreakzioari dagokion Gibbs-en energiaren aldaketa da, konposatua osatzen duten elementuetatik (beraien egoera estandarrean) abiatuz.

Entalpiaren kasuan bezala, ez da posible Gibbs-en energiaren balio absolutuak lortzea. Horren ondorioz, elementu guztien formaziozko Gibbs-en energia estandarra zero "0" dela onartu egiten da, egoerarik egonkorrenean daudenean (1 atm y 25 °C).

Substantzien ΔfG° determinatzeak edozein erreakzioren ΔG° kalkulatzeko aukera ematen digute ondorengo adierazpenaren bitartez:

Δ G e r r e a k z i o a o = ∑ i   n i Δ f G ( p r o d u k t u a k ) o − ∑ j   m j Δ f G ( e r r e a k t i b o a k ) o {\displaystyle \Delta G_{erreakzioa}^{o}=\sum _{i}\ n_{i}\Delta _{f}G_{(produktuak)}^{o}-\sum _{j}\ m_{j}\Delta _{f}G_{(erreaktiboak)}^{o}\,\!} {\displaystyle \Delta G_{erreakzioa}^{o}=\sum _{i}\ n_{i}\Delta _{f}G_{(produktuak)}^{o}-\sum _{j}\ m_{j}\Delta _{f}G_{(erreaktiboak)}^{o}\,\!}

n i {\displaystyle n_{i}} {\displaystyle n_{i}}eta m j {\displaystyle m_{j}} {\displaystyle m_{j}}erreakzioari dagozkion koefiziente estekiometrikoak direlarik.

Konposatu batek ΔfG° negatiboa badu, bere jatorrizko elementuekin konparatuz termodinamikoki egonkorragoa dela esan nahi du. Horrelako substantziei, exergonikoak deitzen zaie. Aldiz, ΔfG° positiboa dutenei endergonikoak.

Hainbat substantzien Gibbs-en formaziozko energia estandar aldaketaren balioak:

Informazio gehiago Substantzia, Agregazio egoera ...
Substantzia Agregazio egoera ΔfG° (KJ/mol)
Amoniakoa (NH3) Gas -16,5
Karbono dioxidoa (CO2) -394,4
Nitrogeno tetroxidoa (N2O4) 97,9
Hidrogeno Ioduroa (HI) 1,7
Nitrogeno dioxidoa (NO2) 51,3
Anhidrido sulfurosoa (SO2) -300,2
Ur lurruna (H2O) -228,6
Ura (H2O) Likido -237,1
Etanola (C2H5OH) -174,8
Bentzenoa (C6H6) 124,3
Kaltzio karbonatoa (CaCO3) Solido -1128,8
Oxido ferrikoa (Fe2O3) -742,2
Zilar bromuroa (AgBr) -96,9
Zilar kloruroa (AgCl) -109,8
Itxi

Esan bezala, Gibbs-en energia aske estandarra "ΔG°" egoera-funtzio bat da, energia aske estandarraren aldakuntza adierazten duena (1atm, T jakin batean eta erreaktiboen kontzentrazioak 1M).

Hala ere, erreakzio kimiko baten baldintza estandarra momentu jakin batean zehar mantentzen da. Erreakzioa eboluzionatzen doan heinean, erreaktiboen kontzentrazioak aldatu egiten dira, egoera estandarra galduz. ΔG erabiliko da kasu horretan ΔG°-ren ordez.

Bi magnitude horiek ondorengo espresioarekin erlazionatzen dira:

Δ G = Δ G ∘ + R T ln ⁡ Q {\displaystyle \Delta G=\Delta G^{\circ }+RT\ln Q} {\displaystyle \Delta G=\Delta G^{\circ }+RT\ln Q}

ΔG: Gibbs-en energia askea egoera estandarrean ez dagoenean.

ΔGo: Gibbs-en energia aske estandarra.

R: Gas idealen konstantea.

T: Tenperatura.

Q: Oraindik orekara ailegatu ez den erreakzio baten konstantea (presio partzialen funtzioan).

Sistemak oreka lortzen duenean, badakigu ΔG= 0 eta Q = Kp direla:

0 = Δ G ∘ + R T ln ⁡ K P {\displaystyle 0=\Delta G^{\circ }+RT\ln K_{P}} {\displaystyle 0=\Delta G^{\circ }+RT\ln K_{P}}

Δ G ∘ = − R T ln ⁡ K P {\displaystyle \Delta G^{\circ }=-RT\ln K_{P}} {\displaystyle \Delta G^{\circ }=-RT\ln K_{P}}

Beraz, Kp eta ΔGo kontzeptuen arteko erlazioa ondorengo espresioarekin definitzen da:

Kp = e-ΔG/RT

Tenperatura jakin batean, erreakzio kimiko baten ΔGo jakinda, Kp determinatu ahal izango dugu.

Pila kimiko batean erreakzio bat gertatzen denean, honek, lan elektriko bat egingo du. Energia lana bezala ere defini daitekenez, hurrengo ondoriora heltzen gara:

Δ r G = w e l e k , i t z u l g . = − n F E z e l {\displaystyle \Delta _{r}G=w_{elek,itzulg.}=-nFE_{zel}\,} {\displaystyle \Delta _{r}G=w_{elek,itzulg.}=-nFE_{zel}\,}

Aurreko atalean azaltzen den moduan, tenperatura eta presio konstantean gertatzen den prozesu itzulgarri baten ΔG honela adierazi daiteke:

Δ r G = Δ r G ∘ + R T ln ⁡ Q r {\displaystyle \Delta _{r}G=\Delta _{r}G^{\circ }+RT\ln Q_{r}\,} {\displaystyle \Delta _{r}G=\Delta _{r}G^{\circ }+RT\ln Q_{r}\,} (orekatik kanpo)

ΔG eta Ezelula-ren balioak orekan zero denez, aurreko ekuazioak hurrengo moduan idatz genitzake:

Δ r G ∘ = − R T ln ⁡ K {\displaystyle \Delta _{r}G^{\circ }=-RT\ln K\,} {\displaystyle \Delta _{r}G^{\circ }=-RT\ln K\,}(orekan)

Δ r G ∘ = − n F E ∘ {\displaystyle \Delta _{r}G^{\circ }=-nFE^{\circ }} {\displaystyle \Delta _{r}G^{\circ }=-nFE^{\circ }}

Bi ekuazioak berdinduz:

n F E ∘ = R T ln ⁡ K {\displaystyle nFE^{\circ }=RT\ln K} {\displaystyle nFE^{\circ }=RT\ln K}

E = R T n F ln ⁡ K {\displaystyle E={\frac {RT}{nF}}\ln K\,\,} {\displaystyle E={\frac {RT}{nF}}\ln K\,\,}(orekan)

Orekatik kanpo, Nernst-en ekuazioa lortuko genuke:

E = E ∘ − R T n F ln ⁡ Q r {\displaystyle E=E^{\circ }-{\frac {RT}{nF}}\ln Q_{r}} {\displaystyle E=E^{\circ }-{\frac {RT}{nF}}\ln Q_{r}}

  • ΔG= Erreakzioaren Gibbs-en energia aldaketa
  • ΔGo= Erreakzioaren Gibbs-en energia aldaketa estandarra
  • Qr = Produktu ionikoa
  • K = Oreka konstantea
  • welek,itzulg = Prozesu itzulgarriko lan elektrikoa
  • n = Trukatutako elektroi.mol kopurua
  • F = Faraday-ren konstantea = 96485 C/mol
  • E = Pilaren potentziala (volt)
  • E°= Pilaren potentzial estandarra (volt)
  • R= Gasen konstantea
  • T= Tenperatura
  • Laidler, K., Meiser, J. and Sanctuary, B. (2003). Physical chemistry. 1st ed. Menlo Park (California) [etc.]: Benjamin/Cummings.
  • Atkins, P. and Cwi, S. (2008). Química física. 1st ed. Buenos Aires: Editorial Médica Panamericana.
  • Atkins, P. and Muller Jevenois, C. (1999). Química física. 1st ed. Barcelona: Omega.
  • Termodinamika
  • Entropia
  • Entalpia
  • Oreka kimikoa
  • Wd Datuak: Q334631
Edit in WikipediaRevision historyRead in Wikipedia

Wikiwand in your browser!

Seamless Wikipedia browsing. On steroids.

Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.

Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.

Chrome
Wikiwand for Chrome
Edge
Wikiwand for Edge
Firefox
Wikiwand for Firefox

Historia

Definizioa

Gibbs-en energia askea erreakzioetan (berezkotasuna)

Formaziozko energia aske estandarra

Oreka eta termodinamika

Nernst-en ekuazioaren lorpena ΔG erabiliz

Bibliografia

Ikus, gainera

Kanpo estekak