Aastail 1979–1980 ja 1981–1984 töötas ta Paide Lastemuusikakooli sekretär-majandusjuhatajana ja asendusõpetajana, 1984–1988 oli vabakutseline muusik[viide?] ning 1988–1990 Türi koguduse orelimängija[viide?].
Aastatel 1986–1993 studeeris ta teoloogiat EELK Usuteaduse Instituudis ja kaitses seal 1994 teoloogiamagistri väitekirja ("Luterluse neli nurgakivi"), mille koostas professor Elmar Salumaa juhendamisel. Aastatel 1996–2000 õppis ta doktorantuuris Tartu Ülikooli usuteaduskonnas, kus kaitses detsembris 2000 teoloogiadoktori väitekirja ("Uku Masingu religioonifilosoofia põhijooned"), mille koostas professor dr. Alar Laatsi juhendamisel. Doktorantuuri ajal täiendas end 1996–1997 Marburgi ülikoolis Saksamaal.
Ordineeriti Eesti Evangeelse Luterliku Kiriku (EELK) aseõpetajaks 28. veebruaril 1990, õpetaja õigused sai 9. märtsil 1993. Teenis kolm aastat Koeru kogudust. Alates 1. septembrist 1993 kuni 31. oktoobrini 2023 teenis ta abiõpetajana (preestrina) Tallinna Jaani kogudust. Alates 1. novembrist 2023 on ta määratud omal soovil EELK Konsistooriumi poolt emerituuri.
1994. aastast on ta EELK Usuteaduse Instituudi süstemaatilise teoloogia õppejõud, 2016. aasta 16. maist professor, 2022. aasta 1. septembrist emeriitprofessor. Pidanud külalisõppejõuna loenguid Tartu Ülikoolis 1998–2000, Tallinna Ülikoolis 2000–2006, Eesti Kunstiakadeemias 2004–2007 ning Eesti Muusika- ja Teatriakadeemias 2017–2019.
EELK kirikukogu liige 1993–2009, uuesti alates suvest 2021. EELK vaimuliku ülemkohtu eesistuja 1997–2001. EELK põhikirjakomisjoni liige 1998–2004. EELK konsistooriumi haridusassessor ja piiskopliku nõukogu liige 2001–2004. EELK õpetuskomisjoni liige 2006–2015.
Aastail 2010–2019 on ta korraldanud giidina kümneid reise Iisraeli, Rooma, Pátmosele, Kreekasse, Athose mungavabariiki, Itaaliasse, Maltale, Jordaaniasse ja Saksamaale, käsitledes paiku külastades eriti vaimulikke ja ajalooga seotud teemasid.
Esinenud raadios (nt Pereraadio saates "Suu soojaks") ja televisioonis (nt saates "Vabariigi kodanikud" nr 173, 259 ja 307, "Suud puhtaks" nr 12 ja 24) ning (kaas)autorina sarja "Ajalik ja ajatu" saadetes "Uusaja kristlikud mõtlejad" (2007), "Püha Maa, juudid ja Jeesus" (2012) ning "Peetruse linn ja Maarja maa" (2014).
"Piibel usu ja teaduse vahel. Universaalne kultuuriraamat tänapäeval", Allika 2015
"Patmos. Johannese ilmutusraamat ja meie tänapäeval", Johannes Esto Kirjastus 2016
"Jeesus usu ja teaduse vahel. Unikaalne juut uurijate peeglis", Allika 2017
"Martin Luther ja protestantlik reformatsioon. Kolm sissevaadet luterlusse üldiselt ja isiklikult", Johannes Esto Kirjastus 2017
"Edasiminekuks tuleb kell õigeks keerata. Kogutud kirjutised 1", Allika 2018
"Kirik on pühapaik, kus kohtame teispoolsust. Kogutud kirjutised 2", Allika 2018
"Paulus. Rahvaste apostel ja meie tänapäeval", Johannes Esto Kirjastus 2018
"Inimene ja teispoolsus. Teadus ja uskumused tänapäeval", Gallus 2021
"Venemaa ja õigeusk. Tuhandeaastane vene ortodoksia", Gallus 2021
"Rõõmusõnum Patmoselt", Johannes Esto Kirjastus 2023
Koostatud ja toimetatud teosed
Kristuse täisea mõõtu mööda. Pühendusteos Jaan Kiivitile 65. sünnipäevaks: artiklite kogumik = Zum vollen Maß der Fülle Christi. Festschrift für Jaan Kiivit zum 65. Geburtstag. EELK Usuteaduse Instituudi toimetised nr 13. Toimetajad Arne Hiob, Urmas Nõmmik, Arho Tuhkru. Tallinn, 2005. 408 lk.
Paul Tillich, "Religioossed kõned", Johannes Esto Ühing 2009 (Tõlkinud Kalle Kasemaa, Vallo Ehasalu, Ursula Vent, Jaan Lahe ja Arne Hiob)
Arne Hiob on laulatatud 7. augustil 1993 Türil. Tal on kolm täiskasvanud last.
Tema isa Jaan Hiob (1910–1998) lõpetas 1940 cum laude Tartu Ülikooli õigusteaduskonna, kuid ei töötanud Nõukogude tingimustes juristina, vaid töödejuhatajana. Tema ema Herta Hiob (sünd. Roos, 1922–2006) oli Türi Keskkooli algklasside õpetaja ja tegeles maalimisega, mistõttu pälvis tiitli Järvamaa rahvakunstimeister 1991. Tal on ka kaks vanemat õde.
Tema onu (isa vend) oli sõjaeelse EELK Kirikumuusika Sekretariaadi teaduslik sekretär, Artur Kapi õpilane helilooja, organist ja koorijuht Johannes Hiob. Tema isa emapoolne sugulane oli graafik Aino Liimand (Bach).
Katri Aaslav-Tepandi ja Tõnu Tepandi (2017). Kirik keset küla. 150 aastat Jaani kogudust. Tallinn: EELK Tallinna Jaani kogudus / Kirjastus SE&JS. Lk142.
„X-TOIMIKUD“ | Õpetaja Arne Hiob selgitab piiblilugusid läbi ufoloogiaprisma. Vestlus Igor Volkega. Saatejuht Sirje Presnal. Õhtuleht 22.07.2021: https://www.youtube.com/watch?v=RvNFfx10JLA&t=1s