Malonato de dietilo

El malonato de dietilo, también conocido como DEM, es el éster dietílico del ácido malónico. Está presente naturalmente en las uvas y fresas como un líquido incoloro con un olor a manzana, y es usado en perfume. También es utilizado para sintetizar otros compuestos tales como los barbituratos, saborizantes artificiales, vitamina B₁ y vitamina B₆.

Malonato de dietilo
Nombre IUPAC
1,3-propanodiato de dietilo
General
Otros nombres	DEM, malonato de etilo
Fórmula estructural
Fórmula molecular	C7H12O4
Identificadores
Número CAS	105-53-3[1]
ChEBI	167785
ChEMBL	CHEMBL177114
ChemSpider	13863636
PubChem	7761
UNII	53A58PA183
InChI InChI=InChI=1S/C7H12O4/c1-3-10-6(8)5-7(9)11-4-2/h3-5H2,1-2H3 Key: IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia	incoloro
Densidad	1050 kg/m³; 1,05 g/cm³
Masa molar	160,17 g/mol
Punto de fusión	223 K (−50 °C)
Punto de ebullición	472 K (199 °C)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua	despreciable
Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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Química

El ácido malónico es un ácido dicarboxílico simple, con dos grupos carboxilo muy cercanos en su molécula. Al formar el malonato de dietilo a partir del ácido malónico, los grupos hidroxilo (-OH) en ambos grupos carboxilo son reemplazados cada uno de ellos por un grupo etoxi (-OEt; -OCH₂CH₃). El grupo metileno (-CH₂-) en el medio de la parte malónica de la molécula de malonato de dietilo tiene como vecinos a dos grupos carbonilo (-C(=O)-).

Acidez

Los átomos de hidrógeno en el carbono adyacente al grupo carbonilo en una molécula es ligeramente más ácido (pK_a ≈19) que los átomos de hidrógeno adyacentes a un grupo alquilo. (Esto se conoce como la posición α respecto al carbonilo). Los átomos de hidrógeno en el carbono adyacente a dos grupos carbonilo son aún más ácidos (pK_a = 14), debido a que el grupo carbonilo ayuda a estabilizar al carbanión resultante de la eliminación de un protón desde el grupo metileno que se encuentra entre los dos.

El carbanión formado a partir del malonato de dietilo y estabilizado parcialmente por conjugación con los dos grupos carbonilo adyacentes.

Este carbanión puede prepararse tratando el malonato de dietilo con una base como el etóxido de sodio en etanol. Si se usa una solución de hidróxido de sodio puede suceder la hidrólisis básica del éster, produciendo malonato de sodio y etanol. Cuando se usa etóxido de sodio, sin embargo, cualquier ataque nucleofílico en el carboxilato por el etóxido no dará productos colaterales. En consecuencia, se prefiere el etóxido de sodio.

Este carbanión es neutralizado por el catión sodio del etóxido de sodio. La sal resultante es útil en la síntesis malónica.

Otros ejemplos de compuestos 1,3-dicarbonilo con hidrógenos lábiles incluyen la acetilacetona y los ésteres acetoacetato. Sintéticamente, los ésteres malónicos son usados frecuentemente en la condensación de Claisen, debido a que se evitan reacciones de autocondensaciones indeseadas. Otra reacción del malonato es la síntesis malónica, que forma un ácido acético monosustituido: