Ácido hipofosforoso

El ácido hipofosforoso (HPA), o ácido fosfínico, es un oxácido de fósforo y poderoso agente reductor con fórmula molecular H₃PO₂. Es un compuesto incoloro de baja fusión, que es soluble en agua, dioxano y alcoholes. La fórmula para este ácido generalmente se escribe H₃PO₂, pero una presentación más descriptiva es HOP(O)H₂, que destaca su carácter monoprótico. Las sales derivadas de este ácido se llaman hipofosfitos.^[2]

Ácido hipofosforoso
Nombre IUPAC
Ácido fosfínico
General
Otros nombres	Ácido hipofosforoso.
Fórmula semidesarrollada	H2P(O)(OH)
Fórmula molecular	H3PO2
Identificadores
Número CAS	6303-21-5[1]
ChEBI	CHEBI:29031
ChemSpider	10449263
DrugBank	D02334
PubChem	6303-21-5
KEGG	C05339
InChI InChI=InChI=1S/H3O2P/c1-3-2/h3H2,(H,1,2) Key: ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia	incoloro
Densidad	1493 kg/m³; 1,493 g/cm³
Masa molar	65,99638 g/mol
Punto de fusión	26,5 °C (300 K)
Punto de ebullición	130 °C (403 K)
Propiedades químicas
Acidez	1.2 pKa
Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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El HOP(O)H₂ existe en equilibrio con su tautómero minoritario HP(OH)₂. Al tautómero minoritario se le suele llamar ácido hipofosforoso y al tautómero mayoritario ácido fosfínico.

Preparación y disponibilidad

El ácido hipofosforoso fue preparado por primera vez en 1816 por el químico francés Pierre Louis Dulong (1785-1838).^[3]

El ácido fosfínico se prepara industrialmente mediante un proceso de dos etapas: en primer lugar, las sales de hipofosfito de los metales alcalinos y alcalinotérreos resultan de la reacción del fósforo blanco con una disolución acuosa caliente del hidróxido apropiado, como el Ca(OH)₂:^[2]

${\displaystyle \mathrm {P_{4}+2\ Ca(OH)_{2}+4\ H_{2}O\longrightarrow {}2\ Ca(H_{2}PO_{2})_{2}+2\ H_{2}} }$

La sal se trata luego con un ácido fuerte, no oxidante para dar el ácido hipofosforoso libre:^[2]

${\displaystyle \mathrm {(H_{2}PO_{2})^{-}+H^{+}\longrightarrow {}H_{3}PO_{2}} }$

El HPA generalmente se suministra como una disolución acuosa al 50%. El ácido anhidro no puede obtenerse por simple evaporación del agua, ya que el ácido se oxida a ácido fosforoso y ácido fosfórico y también desproporciona a ácido fosfórico y fosfano. El ácido hipofosforoso anhidro puro se puede formar mediante la extracción continua de disoluciones acuosas con éter dietílico.^[2]

Fosfinatos

Artículo principal: Fosfinato

Los fosfinatos tienen la fórmula R₂PO₂H. Los dos átomos de hidrógeno directamente unidos al fósforo en el ácido fosfínico son reemplazados por grupos orgánicos. Por ejemplo, el formaldehído y el H₃PO₂ reaccionan para dar el (HOCH₂)₂PO₂H. De manera similar, el ácido fosfínico se agrega a los aceptores de Michael, como la acrilamida, para dar H(HO)P(O)CH₂CH₂C(O)NH₂. La familia Cyanex de ácidos dialquilfosfínicos se utiliza en hidrometalurgia para extraer metales de minerales.^[4]