Triphenylphosphindichlorid

Triphenylphosphindichlorid ist ein in der organischen Chemie weit verbreitetes Chlorierungsmittel. Anwendungen umfassen die Umwandlung von Alkoholen und Ethern zu Alkylchloriden, die Spaltung von Epoxiden zu vicinalen Dichloriden und die Chlorierung von Carbonsäuren zu Acylchloriden.^[3]

Strukturformel
Allgemeines
Name	Triphenylphosphindichlorid
Andere Namen	Dichlor(triphenyl)-λ5-phosphan (IUPAC) Dichlortriphenylphosphoran
Summenformel	C18H15Cl2P
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 2526-64-9 EG-Nummer (Listennummer) 607-677-7 ECHA-InfoCard 100.107.819 PubChem 260420 ChemSpider 228579 Wikidata Q7843277
Eigenschaften
Molare Masse	333,19 g·mol−1
Schmelzpunkt	176 °C[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2] Gefahr H- und P-Sätze H: 228​‐​314​‐​350 P: 201​‐​210​‐​280​‐​305+351+338​‐​310[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Struktur

In polaren Lösungsmitteln wie Acetonitril oder Dichlormethan nimmt der Stoff eine ionische Phosphoniumsalzstruktur an, [Ph₃PCl⁺] Cl^−[4] während es in unpolaren Lösungsmitteln wie Diethylether als nicht solvatisiertes trigonales Bipyramidmolekül vorliegt.^[5] Zwei [Ph₃PCl⁺]-Spezies können auch eine ungewöhnliche zweikernige Ionenstruktur annehmen – beide interagieren mit einem Cl⁻ über lange Cl-Cl-Kontakte.

Struktur mit den gegeneinander verdrehten Phenylringen

Synthese

Triphenylphosphindichlorid wird durch Zugabe von Chlor zu Triphenylphosphin in Lösung hergestellt.

${\displaystyle {\ce {Ph3P + Cl2 -> Ph3PCl2}}}$

Ein anderer Syntheseweg führt über die Reaktion von Iodbenzoldichlorid (PhICl₂) und Triphenylphosphin.

Die Chlorierung von Triphenylphosphin, beispielsweise mit Phosphortrichlorid war der ursprüngliche Weg der Synthese, den Victor Grignard 1931 entdeckte.^[1]

Einzelnachweise

1. V. Grignard, J. Savard: Sur les dérivés magnésiens de la dichlorotriphényl-phosphine et sur les pentaphosphines. In: Compt. Rend. 192. Jahrgang, 1931, S. 592–595.
2. Datenblatt Dichlorotriphenylphosphorane, 95% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 11. Oktober 2019 (PDF).
3. Jean-Robert Dormoy, Bertrand Castro: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001, ISBN 0-471-93623-5, Triphenylphosphine Dichloride, doi:10.1002/047084289X.rt371.
4. Stephen M. Godfrey, Charles A. McAuliffe, Joanne M. Sheffield: Structural dependence of the reagent Ph₃PCl₂ on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph₃PCl₂, the first structurally characterised five-coordinate R₃PCl₂ compound. In: Chemical Communications. Nr. 8, 1998, S. 921–922, doi:10.1039/A800820E.
5. Stephen M. Godfrey, Charles A. McAuliffe, Robin G. Pritchard, Joanne M. Sheffield: An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph₃PCl₂; not charge-transfer, R₃P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R₃PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph₃PCl⁺⋯Cl^–⋯⁺CIPPH₃]Cl containing long Cl–Cl contacts. In: Chem. Commun. Nr. 22, 1996, S. 2521–2522, doi:10.1039/CC9960002521.