Cyclohexin

Cyclohexin ist eine organische Verbindung aus der Gruppe der Cycloalkine.

Strukturformel
Allgemeines
Name	Cyclohexin
Summenformel	C6H8
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 1589-69-1 PubChem 11079373 ChemSpider 9254522 Wikidata Q56103320
Eigenschaften
Molare Masse	80,13 g·mol−1
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar[1]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Herstellung

Freies Cyclohexin wurde durch Flash-Vakuum-Pyrolyse von 4-Cyclopentyliden-3-methyl-5(4H)-isoxazolon hergestellt. Dieses bildet unter Abspaltung von Acetonitril und Kohlenstoffdioxid zunächst ein Carben mit einem Cyclopentan-Ring, welches unter Ringerweiterung Cyclohexin bildet. Das Produkt wurde auf bei 77 K (−196 °C) auf einer Kaliumbromid-Scheibe aufgefangen und mittels IR-Spektroskopie analysiert.^[2]

Cyclohexin für Cycloadditions-Reaktionen kann in situ aus 2-Trimethylsilylcyclohexen-1-yltriflat hergestellt werden, das mit Caesiumfluorid umgesetzt wird.^[3] Eine andere Möglichkeit ist die Eliminierung aus Cyclohexenylphenyliodoniumtetrafluoroborat, beispielsweise mit Kalium-tert-butanolat.^[4]

Eigenschaften und Reaktionen

Beim Erwärmen zersetzt sich Cyclohexin zwischen −110 °C und −100 °C. Unter anderem wird durch Trimerisierung Dodecahydrotriphenylen gebildet.^[2] Das hochreaktive Cylcohexin kann mit diversen Verbindungen in Cycloadditionen abgefangen werden. Dazu gehören unter anderem Benzylazid, Ethyldiazoacetat und Trimethylsilyldiazomethan.^[3]

In situ aus Cyclohexenylphenyliodoniumtetrafluoroborat hergestelltes Cyclohexin wurde in Synthesen von Naturstoffen verwendet, zum Beispiel von Sandresolid A.^[4]

Cyclohexin als Komplexligand

Die Bildung von Metallkomplexen stabilisiert Cyclohexin. Ein Platinkomplex von Cyclohexin kann durch Eliminierung aus 1-Bromcyclohexen mit Lithiumdiisopropylamid in Gegenwart von Tris(triphenylphosphin)platin(0) hergestellt werden.^[5] Eine alternative Synthesemethode ist die Reduktion von 1,2-Dibromcyclohexen mit Natriumamalgam in Gegenwart von Tris(triphenylphosphin)platin(0).^[6] Ein solcher Komplex kann auch Abfangen mit Tris(triphenylphosphin)platin(0) hergestellt werden, wenn Cyclohexenylphenyliodoniumtetrafluoroborat als Edukt für Cyclohexin verwendet wird.^[4]

Ein anderer Komplex, in diesem Fall mit Zirconium, kann ausgehend von Methylzirconocenchlorid hergestellt werden, indem dieses zunächst mit Cyclohexenyllithium und dann mit Trimethylphosphin umgesetzt wird.^[7]