chemische Verbindung Aus Wikipedia, der freien Enzyklopädie
2,3-Dichlor-5,6-dicyano-1,4-benzochinon (oder DDQ von englisch 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone) ist eine organische Verbindung und findet als oxidatives Reagenz in der Organischen Chemie Anwendung. DDQ wird zur oxidativen Dehydrogenierung von Alkoholen[2], Phenolen[3] und steroidenKetonen[4] angewandt. Auch in der Schutzgruppentechnik wird DDQ in der Spaltung von p-Methoxy- (PMB) und 3,4-Dimethoxybenzylethern benutzt.[5] DDQ wird in Wasser zersetzt, ist jedoch stabil in Gegenwart wässriger Mineralsäuren.
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0°C, 1000hPa).
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Im Jahr 1906 wurde von Johannes Thiele und Fritz Günther eine Reaktionssequenz aus Cyanierung und Chlorierung von 1,4-Benzochinon publiziert.[6] Über eine einstufige Reaktion zur Synthese von DDQ wurde 1965 von Derek Walker und Thomas D. Waugh ausgehend von 2,3-Dicyanohydrochinon berichtet.[2]
DDQ wird von Wasser unter Abspaltung der sehr giftigen Blausäure (HCN) hydrolysiert.[7]
DDQ ist ein Reagenz, welches als Oxidationsmittel[8] und als Elektronenakzeptor Anwendung findet.[9]
Dehydrierung
DDQ kann zur Dehydrierung von α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen, wie am Beispiel eines Steroids gezeigt, verwendet werden.[10]
Aromatisierung
In Anwesenheit von Säuren sind durch Dehydrierung aromatische Steroide zugänglich.[11]
Oxidative Kupplungsreaktionen
DDQ kann auch für oxidative Kupplungen verwendet werden.[12]
Oxidation von Alkoholen
DDQ kann zur Oxidation von Alkoholen verwendet werden. So z.B. in der Oxidation von 1,2-Diolen. Dabei wird die benzylische (R1=C6H5) oder allylische Position selektiv oxidiert.[13]
Schutzgruppenchemie
Schutzgruppen wie PMB (4-Methoxybenzyl) oder DMPM (3,4-Dimethoxybenzyl) können durch stöchiometrische Mengen DDQ in Dichlormethan mit Wasser bei Raumtemperatur entfernt werden.[14][15] Auch Benzylschutzgruppen können unter wässrigen Bedingungen abgespalten werden.[16][17][18] Durch gezielte Lichteinstrahlung können diese auch in trockenem Acetonitril abgespalten werden.[19]
Wird zusätzlich zum DDQ ein Photokatalysator verwendet, so kann das DDQ katalytisch verwendet werden. Auf diesem Weg lassen sich auch Benzylschutzgruppen abspalten.[20]
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