1,2-Dibrom-3-chlorpropan

1,2-Dibrom-3-chlorpropan ist ein Wirkstoff, der zur Stoffgruppe der Halogenkohlenwasserstoffen gehört und in Nematiziden zum Beispiel unter den Handelsnamen Nemagon oder Fumazone eingesetzt wurde.

Strukturformel
Grundstrukturformel (Stereozentrum ist mit einem * markiert)
Allgemeines
Name	1,2-Dibrom-3-chlorpropan
Andere Namen	(RS)-1,2-Dibrom-3-chlorpropan (R)-1,2-Dibrom-3-chlorpropan (S)-1,2-Dibrom-3-chlorpropan Dibromchlorpropan (DBCP) Fumazone Nemagon OS 1897
Summenformel	C3H5Br2Cl
Kurzbeschreibung	gelbbraune bis braune Flüssigkeit mit schwachem stechendem Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 96-12-8 [(RS)-1,2-Dibrom-3-chlorpropan] 145667-72-7 [(R)-1,2-Dibrom-3-chlorpropan] 145667-73-8 [(S)-1,2-Dibrom-3-chlorpropan] EG-Nummer 202-479-3 ECHA-InfoCard 100.002.255 PubChem 7280 ChemSpider 7008 Wikidata Q161465
Eigenschaften
Molare Masse	236,33 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	2,08 g·cm−3 (bei 20 °C)[1]
Schmelzpunkt	5 °C[1]
Siedepunkt	196 °C (110 hPa)[1]
Dampfdruck	0,77 hPa (20 °C)[1]
Löslichkeit	schlecht in Wasser (1 g·l−1 bei 20 °C)[1]
Brechungsindex	1,5542 (20 °C)[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[3] ggf. erweitert[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 350​‐​340​‐​360F​‐​301​‐​373​‐​412 P: 201​‐​273​‐​301+310​‐​308+313[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

1,2-Dibrom-3-chlorpropan steht im Verdacht, für die Vergiftung von bis zu 20.000 Arbeitern auf Bananenplantagen in Lateinamerika verantwortlich zu sein. Männliche Farmarbeiter wurden durch DBCP unfruchtbar und gewannen den Prozess. Ihnen wurde ein Schadensersatz in Höhe von 3,2 Millionen US-Dollar zugesprochen.^[4]

Stereoisomerie

Es handelt sich um ein optisch inaktives Racemat (1:1-Gemisch) der (R)- und (S)-Form, die wie folgt benannt werden können:

• (R)-1,2-Dibrom-3-chlorpropan
• (S)-1,2-Dibrom-3-chlorpropan

1,2-Dibrom-3-chlorpropan (2 Stereoisomere)
(R)-Konfiguration	(S)-Konfiguration

Verwendung

Verwendung allgemein

Seit Mitte der 1950er-Jahre bis 1977 wurde 1,2-Dibrom-3-chlorpropan in den Vereinigten Staaten in Pflanzenschutzmitteln für mehr als vierzig verschiedene Pflanzen angewandt. DBCP-haltige Präparate wurden von einer Reihe von Firmen auf den Markt gebracht, unter anderem von Dow Chemical unter dem Namen Fumazone, von Occidental Petroleum unter dem Namen Oxy bbc 12-e und von Shell unter dem Namen Nemagon. Von 1977 bis 1979 ließ die Environmental Protection Agency die Zulassung fast aller DBCP-haltiger Präparate ruhen, nur für den Ananasanbau auf Hawaii durfte es weiter verwendet werden. 1985 wurde die Zulassung für alle DBCP-haltigen Produkte endgültig widerrufen und der weitere Gebrauch von DBCP-Vorräten untersagt.^[5] In der Europäischen Union und in der Schweiz ist 1,2-Dibrom-3-chlorpropan ebenfalls nicht als Pflanzenschutzwirkstoff zugelassen.^[6]

Verwendung in Lateinamerika

Nachdem die Schadensersatzklage der Arbeiter der Dow Chemical, die in der Produktion dem Pestizid ausgesetzt waren und dadurch steril wurden, zugunsten der Arbeiter entschieden wurde, empfahl die Firma der Dole Food Company DBCP auf ihren Bananenplantagen in Lateinamerika nicht mehr einzusetzen. Auch hier wurden durch das Pestizid, das von Flugzeugen über den Bananenplantagen versprüht wird, Menschen sterilisiert. Obwohl sie die Unternehmen erfolgreich auf Schadensersatz verklagten, erhielten sie ihr Geld nicht. Eine Folgeklage in Los Angeles sprach am 5. November 2007 den Arbeitern 3,2 Millionen US$ zu; die Unternehmen Dow und Dole wollen das Urteil anfechten.^[4]

Am 9. Oktober 2019 wurde für Teile des Dow Olefinverbundes ein Pfändungs- und Überweisungsbeschluss ausgestellt. Dies weil ein Gericht in Frankreich die Klage von 1245 Bananenbauern angenommen hat.^[7] Der Rechtsstreit dauerte auch 2022 noch an.^[8]

Sicherheitshinweise

1,2-Dibrom-3-chlorpropan ist als giftig eingestuft. 1,2-Dibrom-3-chlorpropan kann das Erbgut schädigen, möglicherweise Krebs erzeugen und die Fortpflanzungsfähigkeit beeinträchtigen. Jede Exposition ist zu vermeiden.

• Registry of Toxic Effects of Chemical Substances (RTECS) Number: TX8750000^[9]

Akute Toxizität

Die akute Toxizität ist moderat; bei Inhalation wurden in Tierversuchen mit Ratten eine LC₅₀ von 996 mg/m³ bestimmt; in Kaninchen wurde für denselben Applikationsweg ein NOAEL von 0,94 mg/m³ bestimmt.^[5] Bei peroraler Gabe werden für verschiedene Tierarten NOAELs von 50–370 mg/kg Körpergewicht angegeben; dagegen liegt der NOAEL bei Aufnahme durch die Haut beim Kaninchen bei 1420 mg/kg Körpergewicht.^[1]

Reproduktionstoxikologie

Wesentlich kritischer ist die hohe Reproduktionstoxizität. Langzeitexposition mit DBCP führt zu Fertilitätsstörungen bei Männern. Dies wurde zuerst 1977 an Chemiearbeitern der Firma Occidental Petroleum in den USA festgestellt, von denen etliche durch den Umgang mit DBCP unfruchtbar wurden.^[10] Tierexperimente bestätigen eine Schädigung der Hoden durch DBCP. In der Ratte wird für die Reproduktionstoxizität ein NOAEL von 1 mg/kg Körpergewicht angegeben.^[1] Auf welchem Wege die Spermatogenese gestört wird, ist unklar; eine Interaktion von DBCP mit dem Hormonsystem ähnlich den endokrinen Disruptoren wird diskutiert.

Karzinogenität

Es ist unklar, ob DBCP im Menschen Krebs auslösen kann. Nach Aussage der Internationalen Agentur für Krebsforschung sind die Daten, die aus mehreren epidemiologischen Studien dazu erhoben wurden, unzulänglich. Es gibt aber hinreichende Evidenz aus Tierversuchen, die zeigen, dass DBCP in mehreren Tierarten Krebs auslösen kann. Daraus wird abgeleitet, dass DBCP als möglicherweise krebserregende Substanz beim Menschen angesehen werden sollte.^[11] Andere Behörden (EPA) stufen DBCP als wahrscheinliches Karzinogen für Menschen ein. In der neueren Fachliteratur^[12] wird ausgeführt, dass zwar die Daten im Menschen nach wie vor unklar seien, dass aber die Daten aus Tierexperimenten hinreichend sind für einen begründeten Verdacht, auch im Menschen Krebs auszulösen.

Einzelnachweise

1. Eintrag zu 1,2-Dibrom-3-chlorpropan in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 13. Februar 2017. (JavaScript erforderlich)
2. Datenblatt 1,2-Dibrom-3-chlorpropan bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 5. März 2011 (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben
3. Eintrag zu 1,2-dibromo-3-chloropropane im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
4. John Spano: Dole must pay farmworkers $ 3.2 million. In: Los Angeles Times. 6. November 2007 (englisch).
5. EPA zu DBCP (englisch).
6. Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: EU-Pestiziddatenbank; Eintrag im nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnis der Schweiz, abgerufen am 18. April 2016.
7. Steffen Höhne: Dow-Pfändung: Chemie-Werke wegen Klage von Bananenbauern beschlagnahmt. In: fr.de. 24. Oktober 2019, abgerufen am 30. Mai 2022.
8. Joan Tilouine: Le combat d’ouvriers agricoles du Nicaragua contre des multinationales de l’agrochimie porté devant la justice française. In: Le Monde. 24. Februar 2022, abgerufen am 30. Mai 2022.
9. environmentalchemistry.com Eintrag.
10. D. Whorton, R. M. Krauss, S. Marshall, T. H. Milby: Infertility in male pesticide workers. In: Lancet. 2(8051), 17 Dec 1977, S. 1259–1261. PMID 73955.
11. IARC Bewertung von DBCP (pdf, englisch; 390 kB) IARC-Band 71, 1999.
12. H. A. Clark, S. M. Snedeker: Critical evaluation of the cancer risk of dibromochloropropane (DBCP). In: J Environ Sci Health C Environ Carcinog Ecotoxicol Rev. 23(2), 2005, S. 215–260. PMID 16291528.

Weblinks

• Pestizid-Skandal: Millionen-Entschädigung für impotente Bananenarbeiter. In: Der Spiegel. 21. Dezember 2007.
• environmentalchemistry.com Eintrag
• Plantation Workers Look for Justice in the North. In: Los Angeles Times. 27. Mai 2007. (Artikel über Nemagon Einsatz in Nicaragua; englisch)