komplexní sloučeniny, ve kterých je ligandem fulleren From Wikipedia, the free encyclopedia
Komplexy fullerenů s přechodnými kovy jsou komplexní sloučeniny, ve kterých je ligandem fulleren. Fullereny mají obvykle kulovité molekuly, nejčastější je buckminsterfulleren, C60.[2]
Tyto komplexy byly v roce 1990 připraveny v miligramových množstvích,[3] C60 se objevil jako ligand ve sloučenině [Ph3P]2Pt(η2-C60).[4]
Později bylo získáno více podobných komplexů, obsahujících různé způsoby navázání fullerenů na přechodné kovy. Většina je jich odvozena od C60, i když se s kovy mohou koordinovat i jiné fullereny, jako například u sloučeniny C70Rh(H)(CO)(PPh3)2.[5]
Jako ligandy mají fullereny vlastnosti podobné na elektrony chudým alkenům, jako je tetrakyanoethen. Tyto komplexy jsou tak podobné komplexům přechodných kovů s alkeny. Téměř vždy jde o dihapto komplexy, převažují u nich na elektrony bohatá kovová centra.[6] K navázání dochází v místech propojení dvou šestičlenných kruhů. Hexahapto a pentahapto vazby se objevují vzácně.[7]
U Ru3(CO)9(C60), se fulleren váže na trojúhelníkové stěny.[8]
C60 vytváří stabilní komplexy typu M(C60)(difosfan)(CO)3 pro M = Mo, W. Byl také popsán dirheniový komplex se vzorcem Re2(PMe3)4H8(η2:η2C60), kde dva atomy vodíku fungují jako můstkové ligandy.[5]
Mnoho komplexů fullerenů obsahuje platinové kovy. Je znám kationtový komplex obsahující tři 16elektronová Ru centra:
Vaskův komplex vytváří 1:1 adukt a obdobná sloučenina IrCl(CO)(PEt3)2 se váže 200krát silněji.[2] Mezi komplexy s více než jedním fullerenovým ligandem patří například Ir4(CO)3(μ4-CH)(PMe3)2(μ-PMe)2(CNCH2Ph)(μ-η2:η2C60)(μ4-η1:η1:η2:η2C60). U této sloučeniny se vyskytují dva fullerenové ligandy vytvářející několik různých druhů navázání. Platina, palladium a nikl vytváří komplexy C60ML2, kde L je monodentátní nebo bidentátní fosforový ligand.[5] Připravují se nahrazením slabě koordinujících ligandů, jako je ethen:[6]
U [(Et3P)2Pt]6(η2-C60) je na fulleren navázáno šest Pt center.[9]
Oxid osmičelý reaguje s C60 za přítomnosti pyridinu (py), přičemž vzniká diolát C60O2OsO2(py)2.[2]
Pentafenylový anion C60Ph5− má podobné vlastnosti jako cyklopentadienylový ligand.[5]
V tomto případě je vazba ligandu podobná jako u ferrocenu. Anion C60(PhCH2)2Ph se podobá indenylu.[10] Fullereny mohou být i substituenty na jiných ligandech, jako příklad může sloužit isoxazolinový fulleren, který lze chelatovat na sloučeniny platiny, rhenia a iridia.[11]
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.