Jodid fosforitý

Jodid fosforitý (PI₃) je anorganická sloučenina fosforu a jodu. Za běžných podmínek se jedná o nestabilní červenou tuhou látku, která prudce reaguje s vodou. Je poměrně rozšířeným omylem,^[2] že je jodid fosforitý příliš nestabilní na to, aby se dal skladovat. Ve skutečnosti je běžně v prodeji. Široce se používá v organické chemii pro konverzi alkoholů na alkyljodidy. Je též silným redukčním činidlem. Fosfor tvoří s jodem také tetrajoddifosfan (P₂I₄), existence jodidu fosforečného (PI₅) při pokojové teplotě je však nejasná, spíše se jedná o kokrystalizát jodidu fosforitého s jodem.^[3]

Jodid fosforitý
Obecné
Systematický název	Jodid fosforitý
Anglický název	Phosphorus triiodide
Německý název	Phosphortriiodid
Sumární vzorec	PI3
Vzhled	temně červený prášek nebo krystalky
Identifikace
Registrační číslo CAS	13455-01-1
PubChem	83485
Vlastnosti
Molární hmotnost	411,687 17 g/mol
Teplota tání	61,2 °C
Teplota varu	200 °C (rozklad)
Hustota	4,18 g/cm3
Rozpustnost ve vodě	rozklad
Bezpečnost
GHS05 GHS07 [1] Nebezpečí[1]
R-věty	R14, R34, R37
S-věty	S26, S36/37/39, S45
NFPA 704	0 3 2
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Vlastnosti

Jodid fosforitý rozpuštěný v sirouhlíku má v zásadě nulový dipólový moment, protože vazba P-I nemá téměř vůbec dipólový charakter. Tato vazba je navíc slabá, PI₃ je mnohem méně stabilní než jiné fosforité halogenidy; standardní slučovací entalpie je jen −46 kJ/mol (pevná látka). Atom fosforu má NMR posun 178 ppm (vyšší kmitočet než H₃PO₄).

Reakce

Jodid fosforitý bouřlivě reaguje s vodou za vzniku kyseliny fosforité (H₃PO₃) a jodovodíkové (HI), uvolňují se též malá množství fosfanu a sloučenin P-P. S alkoholy tvoří alkyljodidy; tato reakce je hlavní oblastí použití PI₃.

PI₃ má také silné redukční účinky. Redukuje sulfoxidy na thioethery, a to i při −78 °C.^[4] Zahřívání roztoku PI₃ v 1-jodobutanu s červeným fosforem vyvolává redukci na P₂I₄.

Příprava

Obvyklou metodou přípravy je přímá reakce prvků, většinou přidáváním jodu do roztoku bílého fosforu v sirouhlíku:

P₄ + 6 I₂ → 4 PI₃

Lze také využít převod PCl₃ na PI₃ působením jodovodíku nebo některých kovových jodidů.

Použití

Jodid fosforitý se používá v laboratoři pro konverzi primárních nebo sekundárních alkoholů na alkyljodidy.^[5] Alkohol je tu mnohdy nejen reaktantem, ale i rozpouštědlem. PI₃ se často generuje in situ reakcí červeného fosforu s jodem za přítomnosti alkoholu. Například konverzí methanolu lze získat jodmethan:^[6]

PI₃ + 3 CH₃OH → 3 CH₃I + H₃PO₃

Alkyljodidy jsou sloučeniny užitečné pro nukleofilní substituční reakce a pro přípravu Grignardových reagencií.