![cover image](https://wikiwandv2-19431.kxcdn.com/_next/image?url=https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/0c/Rauhut-Currier-enantioselective.png/640px-Rauhut-Currier-enantioselective.png&w=640&q=50)
Rauhutova–Currierova reakce
chemická reakce / From Wikipedia, the free encyclopedia
Rauhutova–Currierova (RC) reakce, také označovaná jako vinylogní Moritova–Baylisova–Hillmanova reakce,[1] je organická reakce, při níž dochází k dimerizaci nebo izomerizaci alkenů chudých na elektrony, například enonů, působením fosfinu typu R3P.[2] Obecněji může jít o jakoukoliv reakci aktivního alkenu/latentního enolátu s Michaelovým akceptorem, přičemž se vytváří nová vazba uhlík–uhlík v pozici alfa jednoho alkenu a pozici beta u druhého, a to za vlivu nukleofilního katalyzátoru.[3] Reakční mechanismus je podobný jako u Moritovy-Baylisovy–Hillmanovy (MBH) reakce (DABCO místo fosfinu, karbonylová sloučenina místo enonu), ovšem Rauhutova–Currierova reakce byla objevena o několik let dříve. Ve srovnání s MBH reakcí není regioselektivní.
U původní reakce z roku 1963 šlo o dimerizaci ethylakrylátu na ethyldiester kyseliny 2-methylen-glutarové reakcí s tributylfosfinem v acetonitrilu:
![Rauhutova–Currierova reakce](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/0a/Rauhut-Currier_reaction.png/640px-Rauhut-Currier_reaction.png)
Ukázalo se, že lze použít i akrylonitril.
Jsou známy i křížové RC reakce, které ovšem postrádají selektivitu. Katalyzátory mohou být rovněž aminy, jako je 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan (DABCO).
Jsou též popsány vnitromolekulární RC reakce, například izomerizace dienonů na cyklopenteny:[4]
![Vnitromolekulární Rauhutova–Currierova reakce](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/1e/Rauhut-Currier-intramolecular.png/640px-Rauhut-Currier-intramolecular.png)
Obdobnou asymetrickou reakcí za přítomnosti cysteinové chránicí skupiny a terc-butoxidu draselného se vytvářel cyklohexen s 95% enantiomerním přebytkem:[5]
![Enantioselektivní Rauhutova–Currierova reakce](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/0c/Rauhut-Currier-enantioselective.png/640px-Rauhut-Currier-enantioselective.png)
V této variantě byl fosfin nahrazen thiolovou skupinou cysteinu, jinak je reakce stejná.