氯化汞

氯化汞（mercury(II) chloride）俗称升汞（corrosive sublimate，sulema）^[1]，化学式 HgCl₂，室温下为白色晶体，是实验室常用试剂。可溶于水，加热易升华，可引起汞中毒，因为毒性极大，使用时必须小心。

氯化汞
IUPAC名 Mercury(II) chloride Mercury dichloride
别名	氯化高汞、二氯化汞、 升汞、氯化汞(II)
识别
CAS号	7487-94-7  Y
PubChem	24085
ChemSpider	22517
SMILES	Cl[Hg]Cl
UN编号	1624
EINECS	231-299-8
RTECS	OV9100000
KEGG	C13377
性质
化学式	HgCl2
摩尔质量	271.52 g·mol⁻¹
外观	白色固体
密度	5.43 g/cm³ (固)
熔点	277 °C
沸点	302 °C
溶解性（水）	7.4 g/100 ml (20 °C)
溶解性	4 g/100 mL（乙醚） 可溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯 微溶于苯、二硫化碳、吡啶
结构
配位几何	直线形
分子构型	直线形
偶极矩	0
危险性
警示术语	R：R28, R34, R48/24/25, R50/53
安全术语	S：S1/2, S36/37/39, S45, S60, S61
欧盟分类	极毒 (T+) 对环境有害 (N)
NFPA 704	0 4 0
闪点	不可燃
相关物质
其他阴离子	HgF2、HgBr2、HgI2
其他阳离子	ZnCl2、CdCl2、Hg2Cl2
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

氯化汞试剂

性质

氯化汞为正交晶系，容易升华，具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子，以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位，两个短的Hg-Cl距离为2.38Å，与其他四个则相距3.38Å。^[2]

氯化汞可溶于水，溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明，大多数氯化汞以未离解的HgCl₂存在，只有少量发生离解：

${\displaystyle {\rm {\ HgCl_{2}\rightleftharpoons HgCl^{+}+Cl^{-}}}}$

并且也存在少量的HgCl₃⁻和极少量的Hg²⁺、[HgCl₄]²⁻离子。水解反应为：

${\displaystyle {\rm {\ HgCl_{2}+H_{2}O\rightleftharpoons Hg(OH)Cl+H^{+}+Cl^{-}}}}$

于存在Cl⁻的溶液中溶解，生成四面体型[HgCl₄]²⁻配离子。

制备

氯化汞的制备方法有： 1、汞或氯化亚汞与氯气反应：

${\displaystyle {\rm {\ Hg+Cl_{2}\rightarrow HgCl_{2}}}}$

${\displaystyle {\rm {\ Hg_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2HgCl_{2}}}}$

2、盐酸与硝酸亞汞溶液混合：

${\displaystyle {\rm {\ Hg_{2}(NO_{3})_{2}+4HCl\rightarrow 2HgCl_{2}+2H_{2}O+2NO_{2}}}}$

3、加热固态硫酸汞和氯化钠的混合物。产物HgCl₂升华后冷凝为细小的菱方晶体。

反应

氯化汞于碱性溶液中水解，反应为：

${\displaystyle {\rm {\ 2HgCl_{2}+2OH^{-}\rightleftharpoons HgO+H_{2}O+HgCl_{3}^{-}+Cl^{-}}}}$

碱不足时生成氯氧化物。

与氨反应，根据条件不同，可以有不同的产物：

${\displaystyle {\rm {\ HgCl_{2}+2NH_{3}\rightarrow HgCl_{2}\cdot 2NH_{3}}}}$

${\displaystyle {\rm {\ HgCl_{2}+2NH_{3}\rightarrow HgNH_{2}Cl+NH_{4}^{+}+Cl^{-}}}}$

${\displaystyle {\rm {\ 2HgCl_{2}+4NH_{3}+H_{2}O\rightarrow Hg_{2}NCl\cdot H_{2}O+3NH_{4}^{+}+3Cl^{-}}}}$

应用

氯化汞主要用作催化剂，催化乙炔转化为氯乙烯，而后者是制取聚氯乙烯的前体：

${\displaystyle {\rm {\ C_{2}H_{2}+HCl\rightarrow CH_{2}\!=\!CHCl}}}$

上述反应已被1,2-二氯乙烷高温裂解的反应所取代。

氯化汞也被用作电池中的去极剂、医药中的防腐杀菌剂、染色的媒染剂、木材的防腐剂、照相乳剂的增强剂及有机合成和分析化学中的试剂，^[3]但由于毒性而使其应用受到限制。

化学试剂

氯化汞在化学中的应用有：

• 制取金属汞齐。例如制取铝汞齐时，将铝浸入氯化汞溶液中，铝的表面便逐渐生成薄层的单质汞，与铝结合为汞齐。汞齐的生成祛除了表面氧化膜对铝的保护，使铝“活化”并发生许多反应。如，铝汞齐能溶解于水并放出氢气；可与卤代烃发生Barbier反应；可作为还原剂参与有机合成，等等。相应烷基铝化合物类似格氏试剂，具亲核性。
• 氯化汞可脱去羰基的缩硫醛/酮保护基，同时发生极性翻转。
• 制取甘汞、四碘合汞酸钾等汞化合物。

参考资料

1.  本条目包含来自公有领域出版物的文本: Chisholm, Hugh (编). Encyclopædia Britannica (第11版). London: Cambridge University Press. 1911.

1.  Chisholm, Hugh (编). Corrosive Sublimate. Encyclopædia Britannica 7 (第11版). London: Cambridge University Press: 197. 1911.
2. Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
3. Simon, Matthias; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan. Mercury, Mercury Alloys, and Mercury Compounds. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (编). Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2006-12-15: a16_269.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a16_269.pub2 （英语）.