1-四氫萘酮

1-四氫萘酮是一種二環芳香烴和酮。就其結構而言，它也可以視作跟苯結合的環己酮。它是有淡淡氣味的無色油狀液體，^[4]用作農用和醫用藥品的起始物料。1-四氫萘酮的碳骨架出現於某些天然產物，例如用於中醫學的馬兜鈴科植物的Aristelegone A（4,7-二甲基-6-甲氧基-1-四氫萘酮）中。^[5]

1-四氫萘酮
IUPAC名 3,4-Dihydro-2H-naphthalen-1-one 3,4-二氫-2H-1-萘酮
別名	α-四氫萘酮 1-萘滿酮
識別
CAS編號	529-34-0  Y
PubChem	10724
ChemSpider	10273
SMILES	C1CC2=CC=CC=C2C(=O)C1
InChI	1/C10H10O/c11-10-7-3-5-8-4-1-2-6-9(8)10/h1-2,4,6H,3,5,7H2
InChIKey	XHLHPRDBBAGVEG-UHFFFAOYAD
性質
化學式	C10H10O
莫耳質量	146.19 g·mol−1
外觀	無色液體
密度	1.099 g·cm−3 (25 ℃)[1]
熔點	2–7 °C[1]
沸點	255–257 °C[2] 113–116 °C (8 hPa)[1]
溶解性（水）	不可溶[3]
溶解性	可溶於有機溶劑
蒸氣壓	2.7 Pa (20 °C)[3]
折光度n D	1.5672
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製備

通過四氫化萘的氧化

1933年，海因里希·霍克（Heinrich Hock）講述過，四氫化萘往往會被空氣中的氧自然氧化，慢慢生成1-氫過氧化物（英語：hydroperoxide）。^[6]在Cr^3+[7]或Cu²⁺溶液的催化下，四氫化萘會在空氣下氧化，通過氫過氧化物中間體生成1-四氫萘醇和1-四氫萘酮的混合物。^[8]

Oxidation von Tetraloin zu 1-Tetralon

主要成分1-四氫萘酮（255-257 °C）和次要成分1-四氫萘醇（255 °C）的沸點^[2]基本一樣，所以後者會通過化學反應去除。^[9]

通過傅-克反應

初始化合物4-苯基丁酸可以通過使用鈀接觸催化劑，將3-苯甲醯丙酸催化氫化取得。^[4]3-苯甲醯丙酸則可以經過苯和琥珀酸酐的Haworth反應（傅-克反應反應的變化）取得。^[10]

4-苯基丁酸環化成1-四氫萘酮的反應可以被多聚磷酸^[4]和甲基磺酸催化。^[11]

Cyclisierung von 4-Phenylbuttersäure zu 1-Tetralon

它被描述為一個化學課的教學實驗。^{[需要解釋][12]}4-苯基丁酸也可通過在強路易斯酸催化劑（如雙(三氟甲磺醯基)醯胺鉍（Bi(NTf₂)₃））存在下加熱1-四氫萘酮而成。^[13][14]

使用醯氯和氯化錫的反應時間比4-苯基丁酸的傅-克醯化反應的短得多。^[9]

Synthese von 1-Tetralon über 4-Phenylbuttersäurechlorid

有推電子基（英語：electron donating group）的4-苯基丁酸氯化物可以通過強氫鍵形成劑六氟異丙醇（HFIP），在收率大於90%的緩和反應條件下環化至1-四氫萘酮。^[15]

苯和γ-丁內酯在AlCl₃催化下醯化，可以生成1-四氫萘酮。^[9]

使用丁內酯合成1-四氫萘酮。

反應

1-四氫萘酮在液氨中可被鋰經伯奇還原反應還原成1,2,3,4-四氫化萘。^[16]加入氯化銨水溶液並等氨蒸發後，酮基也可被還原成二級醇，生成1-四氫萘醇。^[17]

Reaktionen von 1-Tetralon mit Li in Ammoniak

1-四氫萘酮可以在-33 °C下被鈣的液氨溶液還原成1-四氫萘醇，收率為81%。^[18]

酮基α位的亞甲基特別活潑，可以在N-甲基苯胺（英語：N-Methylaniline）的三氟乙酸鹽存在下和三聚甲醛反應生成2-亞甲基-1-四氫萘酮，收率高達91%。

Synthese von 2-Methylen-1-tetralon aus 1-Tetralon

這種化合物在-5 °C以下穩定，但在室溫下會在12小時內完全聚合。^[19]

1-四氫萘酮和靛紅經普菲青格反應會生成一種名為tetrofan（3,4-二氫-1,2-苯駢吖啶-5-羧酸）的化合物。

Synthese von Tetrophan

1-四氫萘酮和甲醇在270-290 °C的反應也利用α-亞甲基的反應性，通過脫氫和芳香萘環系的形成以66%的收率生成2-甲基-1-萘酚。^[20]

Synthese von 2-Methyl-1-naphthol

1-四氫萘酮的肟會跟乙酸酐反應，將環酮環芳構化（英語：aromatization），生成N-(1-萘基)乙醯胺。^[21]其生物性質類似於用作合成生長素的1-萘乙酸。

Synthese von N-(1-Naphthyl)acetamid

1-四氫萘酮和苯基溴化鎂的格氏反應所生成的三級醇消除水後會跟乙酸酐反應，生成1-苯基-3,4-二氫化萘，使用硫磺脫水後生成1-苯基萘，總收率大約為45%。^[22]

Synthese von 1-Phenylnaphthalin aus 1-Tetralon

在釕(II)催化下，1-四氫萘酮可被苯硼酸新戊二醇酯芳基化（英語：arylation），生成8-苯基-1-四氫萘酮，收率高達86%。^[23]

Synthese von 8-Phenyl-1-tetralon aus 1-Tetralon

通過5-胺基四唑和一個芳香醛，1-四氫萘酮在微波輻射下經過多組分反應（英語：multi-component reaction），生成四環雜環系統。^[24]

Multikomponentenreaktion von 1-Tetralon mit Aminotetrazol und aromatischem Aldehyd

應用

1-四氫萘酮最重要的應用是合成1-萘酚，^[25]而1-萘酚是殺蟲劑甲萘威和Β受體阻滯劑普萘洛爾^[26]的前體。

Synthese von 1-Naphthol aus 1-Tetralon

安全

在一次對兔子的毒理學研究中，1-四氫萘酮的半數致死量經計算為2192 mg·kg⁻¹。^[1]

參考文獻

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