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絕熱不變量,又稱浸漸不變量或緩漸不變量,是指一個物理系統中,經過一個緩慢的變化而幾乎保持不變的物理量,比如理想氣體在絕熱過程中的熵。這可以理解為,物理系統從一個狀態向另一個狀態過渡時,假如這個過程的持續時間趨向於無窮大,那麼絕熱不變量的變化就趨向於零。
浸漸不變量有一種錯誤的寫法是寢漸不變量。出現這種錯誤的原因是繁體「浸」的一種字體是「寖」,和「寢」很像。
在熱力學中,絕熱過程是一個隔絕系統與外界熱交換的過程,可快可慢。如果一個熱力學過程發生得非常緩慢,以至於比體系達到平衡還要慢,那麼這個過程就是可逆的,也被稱為准靜態過程。在可逆的絕熱過程中,系統時刻保持平衡,而且系統的熵是定值。在20世紀上半葉,量子物理學家用「絕熱過程」來描述可逆的絕熱過程和其他緩慢變化的過程。這種量子力學的定義更接近於熱力學中的准靜態過程,與絕熱過程沒有直接關係。
在力學裡面,絕熱變化是哈密頓函數的緩慢變化,其中能量的相對變化速度要遠遠緩於週期運動的頻率。相空間內,週期運動軌道所圍成的體積就是絕熱不變量。
在量子力學中,絕熱變化的變化率遠遠低於本徵態間的頻率差。在這種情況下系統的能階不會變化,所以系統的量子數是絕熱不變量。
在舊量子論中,系統的量子數等於古典的絕熱不變量。這就確定了波耳-索末菲量子化條件:量子數等於相空間內運動軌道所圍成的體積。
在電漿物理學中,絕熱不變量有三個μ、J、Φ,每個都與不同類型的週期性運動相對應。
在熱力學中,可逆絕熱過程是熵不會增加的過程。在這種情況下,所有的變化發生得比較緩慢,使得系統時刻保持平衡,而且只允許相同溫度的子系統間發生熱交換。對於孤立系統,絕熱過程不允許熱量流入或者流出。
如果一個裝有理想氣體的容器在瞬間膨脹,那麼其中氣體的溫度不會改變,因為氣體分子並不會改變速度。此時分子平均動能不變,然而氣體的體積卻增加了。然而,如果容器膨脹得比較緩慢,使得理想氣體壓力定律時刻適用,那麼氣體分子的動能會不斷減少,而且減少的動能用來向膨脹的容器壁作功。功的數值是壓力乘上容器壁面積再乘上向外的位移,也就是壓力乘上氣體體積增加量:
如果氣體沒有吸熱,那麼氣體的內能會減少相同的大小。根據定義,理想氣體的內能只是分子平均能量的函數,而與體積無關,所以
其中是每個分子的定容熱容。當氣體內能的變化完全是由於對容器壁作功而引起,那麼溫度的變化量由下式給出:
這就得到了溫度和體積變化關係的微分方程式,這樣就可以積分得到不變量。常數是玻耳茲曼常數,通過採用自然單位制,我們可以視其為1:
因此
是一個絕熱不變量。它和理想氣體的熵有關:
所以,理想氣體的熵也是個絕熱不變量。項使得熵具有可加性,成為廣延量,故兩團理想氣體的熵就是它們各自的熵相加。
在微觀表述下,一個擁有個粒子的系統,是維相空間裡所有滿足能量為和體積為的狀態數的對數。
對於一團單原子的理想氣體,這很容易算出來。我們先寫出系統的能量:
滿足總能量為的各種粒子的狀態在相空間內確定了一個球面。這個球面是一個維的,半徑為的球的表面。這個球的體積是
其中是伽瑪函數。
由於每個氣體分子都可以在體積內部的任意位置存在,所以相空間內總能量為的氣體狀態占有的體積是
由於個氣體分子是全同的,所以相空間內戰友的體積要除以,也就是個粒子的全排列。
對伽瑪函數應用斯特林公式,忽略當趨於無限時的有限常數項,
由於單原子理想氣體的定容熱容是,我們可以看到這和熱力學導出的熵函數是一樣的。
對於一盒處於熱力學平衡的熱輻射,在忽略量子力學效應的情況下,其中的古典電磁場的能量是無窮大的,因為能量均分原理要求每一種頻率的輻射都有相同大小的能量,然而熱輻射的頻率由無窮多種。這在物理上是荒謬的,因為這就意味著所有的能量都會以高頻電磁波耗散。
然而,即使忽略量子力學,我們還是可以單單從熱力學中導出一些關於熱力學平衡分布的性質,因為絕熱不變量可以推廣到體積可變的光子氣體上。
當光子氣體的體積緩慢增大,因為碰壁而被反射的光的頻率可以通過都卜勒頻移得出。當容器壁靜止,則光反射時不改變頻率。當容器壁緩慢移動,則僅僅在與容器壁固連的參考系中,反射光的頻率才不會變。當容器壁向外移動,那麼反射光會發生紅移,頻率的改變量由下式給出:
同時,光的能量也會因體積膨脹而減少,因為光壓對容器壁作正功。由於光被反射,光壓等於兩倍的光動量,也就是。光壓作功功率等於光壓乘上速度:
綜合上述兩式,我們發現光的頻率的改變量和能量的改變量成比例關係:
由於光子氣體的緩慢膨脹會保持熱力學分布不變,那麼我們可以得出,能量為的光剛好具有頻率的機率一定是的函數。
這個分布函數無法僅僅從熱力學推導出來,不過維因猜測了一種在高頻率的情況下成立的分布函數形式。他假設分布函數有一個波茲曼因子。這並不符合古典熱力學,因為在古典熱力學的情況下這個因子是(由能量均分原理導出),然而此時維因以一個新的,未經證實的卻符合高頻範圍實驗數據的假設因子取代之:
當所有空腔內的頻率的能量的期望值相加,我們便得到了維因分布。這是一種描述古典光子氣體的熱力學分布。維因定律蘊含了光是一份份,也就是量子化地傳遞能量的假設。維因的光子氣體的熵正比於體積的次方,其中是光的「份」數。這啟發了愛因斯坦提出光量子的假說,其中光量子的能量正比於其頻率。這樣,光子氣體的熵就具有了統計學意義,也就是光子在容器內可能存在的位置數。
假設哈密頓函數緩慢變化。比如,一個頻率可變的一維諧振子:
這個古典週期運動的作用量是相空間內運動軌道圍成的體積:
由於是一個完整週期的積分,所以只是能量的函數。當哈密頓函數不隨時間改變,即是常數,正則共軛坐標就會隨時間線性增大。
所以在求作用量時,在週期運動路徑上的對時間的積分,可以用常數來轉換為對的積分。將的積分式對求導,可以得到一個固定了的恆等式:
被積函數是和的卜瓦松括號。對於兩個正則共軛量,比如和,在任何正則坐標系內都恆等於1。所以
於是就是週期的倒數。對於所有的,都是一個隨時間線性增大的變量。是一個角度變量。
哈密頓函數僅僅是作用量的函數,對於最簡單的諧振子,
當不隨時間變化,就是個常數。當緩慢地隨時間變化,的變化率可以通過重寫的積分表達式得到:
該式對時間的導數是
接下來我們把時間的微分用角度的微分表示。應用並設以不失一般性,我們就能得到
只要和在每一個週期里都變化不大,上式都可以分部積分,從而等於0。這說明緩慢變化中,作用量的變化量的一階小量等於0。
這就是絕熱不變量定理:作用量是絕熱不變量。
對於一個諧振子,當能量為時,作用量,也就是相空間內沿著週期運動路徑圍成的面積,是一個橢圓的面積。這個橢圓代表能量:
橢圓的半長軸是,半短軸是。得到作用量。所以假如一個單擺被緩慢收緊,其頻率會變化,而能量也會以相同比例變化。
當普朗克發現可以通過向熱輻射添加古典的能量均分原理,而將維因定律推廣到所有頻率,甚至低頻的時候,物理學家們想了解其他系統的量子化行為。 普朗克輻射定律定量地指出,電磁場的能量是以一小份為單位的,每一份正比於電磁場的頻率:
從絕熱不變量可以推出每一個量子之與能量和頻率的商有關,而且由於能量必須具有可加性,那麼每一個能階的寬度必須是相等的。
愛因斯坦以及其後的德拜,通過考慮以量子化的振子來描述固體中聲波傳播的機制,發展了量子力學。這個模型解釋了當溫度非常低的時候,固體的熱容不遵守古典能量均分原理,而趨於0的原因。
在索爾維會議上,量子化其他物理學的問題被提了出來。勞侖茲指出了一個問題。考慮一個量子化的,擺長非常緩慢減小的單擺,其量子數是無法改變的,因為不存在一個足夠高的頻率以實現兩種狀態的過渡。然而事實上單擺的頻率隨著擺線變短而改變,所以量子態的能量也會改變。
愛因斯坦解釋說,對於緩慢的擺線收緊,單擺的頻率和能量都會變化,但比值保持不變。與其很相似的是,維因觀察到在緩慢增大一個熱輻射腔的體積的時候,熱輻射的能量和頻率的比值是定值(參看本頁面熱力學部分)。最後的結論是,量子化的對象必須是絕熱不變量。
這場討論被索末菲發展到了一個更一般的理論:任何一個力學系統的量子數都是由絕熱不變量給出。由於諧振子的的作用量是一個整數,那麼一般化的量子化條件是:
這個量子化條件是舊量子論的基石,可以定性預測原子系統的行為。這個理論對於量子數比較小的系統並不精確,因為這個理論糅合了古典和量子力學。不過,這是向新量子論邁出的重要一步。
磁矩μ在時間和空間變化的磁場B中均恆定,因此它滿足絕熱不變量的定義條件,對應於拉莫爾迴轉這一週期性運動。
運動積分計算如下:
在不變的情況下,磁矩μ為運動常數。這是在假定的情況下;在以為參量的展開式中,不論展開到哪一階,磁矩μ均恆定。在一次拉莫爾迴轉的迴轉週期內,磁矩μ的變化遠遠小於磁場B的變化。
時,μ非絕熱不變量,常見的例子有以下三種:
兩個磁鏡間,被俘獲的一個粒子,以反跳頻率做週期運動。這一週期性運動所對應的絕熱不變量稱為縱向不變量,通常記作J,定義如下:
比如,在地磁場所產生的磁鏡中,大量粒子被捕獲,這些粒子繞地球在徑向上緩慢漂移,這一過程發生在電離層中。而且,儘管地磁場在太陽風的作用下並不對稱,粒子們仍然會回到同一條磁力線上。
在渡越時間磁抽運(transit-time magnetic pumping)的情形中,電漿被加熱,磁場的變化的時間小於反跳時間,因而J不守恆,也即J非絕熱不變量。
對應於導向中心環繞地球的粒子緩慢漂移這一週期性運動,存在第三種絕熱不變量,即漂移表面所包圍的總磁通量Φ。但由於地磁場B的漲落比起這一漂移來,要迅速的多,因而這一不變量基本上沒有什麼應用性可言。
在激發電離層磁流體波時,粒子在環繞地球漂移一周時能碰到同一相位的波,如果相位恰當,波可以從粒子獲得能量而被激發,此時,Φ非絕熱不變量
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