六甲基磷醯胺

六甲基磷醯胺（HMPA）為無色液體，是一個常見的含磷非質子極性溶劑。

六甲基磷醯胺
IUPAC名 Hexamethylphosphoramide
別名	六磷胺、六甲基磷醯三胺、 六甲磷醯三胺
縮寫	HMPA
識別
CAS號	680-31-9  Y
SMILES	CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C
性質
化學式	C6H18N3OP
莫耳質量	179.20 g·mol⁻¹
外觀	無色透明易流動的液體
密度	1.03 g/cm³
熔點	7.20 °C
沸點	235 °C
危險性
歐盟危險性符號 有毒 T
警示術語	R：R45-R46
安全術語	S：S53-S45
NFPA 704	1 1 0
閃點	105 °C
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製取

六甲基磷醯胺由二甲胺和三氯氧磷反應製得，反應的副產物為三氯乙烯。

應用

一般溶解聚合物、氣體和有機金屬試劑時常採用HMPA作溶劑。有機鋰化合物與HMPA作用時，其聚合結構容易發生解聚，從而使反應加快。這主要是因為用HMPA作溶劑時，負電荷的氧原子端會與陽離子發生作用，發生溶劑化，與金屬離子發生絡合得到穩定。^[1]

HMPA、吡啶和MoO₅反應可生成MoO₅·Py·HMPA·(MoOPH)，一個含過氧結構的鉬配合物。它是一個有機合成中很有用的氧化劑，可以將羰基的α-氫氧化為羥基（不一定是C-H鍵），也可以氧化烯、碸等化合物。也可用來移除官能團變成為羰基化合物

二碘化釤的還原反應以及鉀或鈉還原多環芳烴的反應中，很多都是在六甲基磷醯胺溶劑中進行的。HMPA不僅對陽離子具有穩定作用，還可以加速電子的轉移，溶解反應物，活化碳負離子和烯醇酯。有時它也可作為催化劑、二甲胺化試劑或反應物。

由於被懷疑具有致癌性，作為溶劑，它的應用受到限制，目前有被高極性、低毒、高沸點的N,N'-二甲基咪唑啉酮和1,3-二甲基丙撐脲所代替的趨勢。^[2][3]

參見

• 二甲基亞碸、二甲基甲醯胺

參考資料

1. Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rh020
2. Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rd366.
3. Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach. Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases. Helvetica Chimica Acta. 1982, 65 (1): 385–391. doi:10.1002/hlca.19820650141.

• Merck Index, 12th Edition, 4761.

外部連結

• 六甲基磷醯胺在有機合成中的應用^{[永久失效連結]}