σ配合物

σ配合物（Sigma Complexes）是有一個或多個配位基用σ鍵與金屬鍵結的配合物。^[1]像雙氫配合物就是這類的配合物。過渡金屬矽烷配合物多半會是穩定的σ配合物。有些σ配合物中會有抓氫鍵，也就是C-H的σ鍵擔任donor配體。有時甚至連C-C鍵都會是σ鍵配體。σ配合物很容易分解，但在其化學機制上有很大的意義。σ配合物代表中心金屬原子和飽和底物的初始反應。一般認為在完全氧化加成之前的中間體即為σ配合物^[2]

(MeC₅H₄)Mn(CO)(PMe₃)(η²-H₂SiPh₂的結構，這是二苯基矽烷的σ配合物，其中一些原子的距離為Si-Mn = 325, H-Fe = 149, Si-H(Mn) = 177, Si-H_terminal = 135 皮米.^[3]

雙氫配合物 ([HFe(H₂)(dppe)₂]⁺) 就是一種σ配合物

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• 芳基正離子

參考資料

1. 存档副本. [2021-10-09]. （原始內容存檔於2021-10-09）.
2. Kubas, Gregory J. Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes: Structure, Theory, and Reactivity. Kluwer. 2001-08-31. ISBN 0-306-46465-9.
3. Schubert, U.; Scholz, G.; Müller, J.; Ackermann, K.; Wörle, B.; Stansfield, R.F.D. Hydrido-silyl-Komplexe. Journal of Organometallic Chemistry. 1986, 306 (3): 303–326. doi:10.1016/S0022-328X(00)98993-9.