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人民币20元面值最早出现于1948年12月1日，但随着第一套人民币的退市，该面额从人民币的币值等级中消失，直到第五套人民币发行。
其中由于第一套人民币与第二套人民币是以1:10000的比率进行的兑换，故第一套人民币中20元的币值与目前流通的20元人民币币值不等。
20元人民币一共出现过十种版别，其中第一套人民币7种、第五套人民币3种。
第一套人民币20元券共发行有七个版本。
由于第一套人民币20元券发行时尚处于第二次国共内战时期，中华人民共和国并未正式成立，故钞票上仍旧同时采用公历纪年与民国纪年。
全部版本的20元券均在1955年5月10日停止流通。
第五套人民币的20元券发行于2000年10月16日。正面图景为毛泽东头像，背面为桂林山水（阳朔兴坪元宝山，漓江）图。钞票正面采用凹印技术，背面为胶印，年号为1999年，钞纸带有荷花固定水印。
1999版20元的特殊之处在于，与其一在同版发行的10元、50元在背面均采用凹版印刷，只有20元为胶印。
2005年8月31日中国人民银行发行了2005年版第五套人民币的5元至100元券。新发行的20元券，图案与颜色与1999年版相同，背面改为了凹版印刷。同时，纸币还增加了包括阴阳对印图案、凹印手感线等新的防伪技术。
2019年4月29日，中国人民银行宣布将于2019年8月30日发行2019年版第五套人民币的20元券，与2005版相比，其规格、主图案、主色调、“中国人民银行”行名、国徽、盲文面额标记、汉语拼音行名、民族文字等要素不变；提高了票面色彩鲜亮度，优化了票面结构层次与效果，提升了整体防伪性能，细节如下：
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