在化学中,𬭸,又称𬭸离子、磷𬭩离子[2]或磷正离子[3],是由膦(或磷化氢)分子衍生出的正一价、带1个正电荷的离子。是磷化氢分子,由磷提供孤电子对而被质子化(与氢离子配位结合)后产生的正离子,其化学式为PH4+[1]。其在化学反应中有类似于金属离子的特性。
命名
𬭸离子是磷化氢分子质子化(与氢离子配位结合)所形成的𬭩离子。由于化学性质类似于金属离子,因此其名称来自“磷”与金属的组合。
𬭸的英文名称“Phosphonium”[4][2]来自于“Phosphine”(膦)和“-ium”组成,类似于铵的命名,其也加上了表示金属元素的字尾“-ium”。而中文则是将“膦”的偏旁改成金部,变为“𬭸”,做为这种阳离子的名称[2]。由于化学性质类似于金属离子,这也是这种离子被命名为“𬭸”的原因之一。而𬭸(phosphonium)本身也代表化学式为PR+
4的多原子阳离子[5][4]
。而𬭸盐(phosphonium salt)则代表含有𬭸离子(PH4+)的盐,例如碘化𬭸(PH4+I-)[6]或者含有四价磷的相关有机衍生物,如季𬭸盐(四级𬭸盐),常见的例子有氯化四苯基𬭸((C6H5)4P+ Cl−)[7]和碘化四甲基𬭸([P(CH3)4]+I−)[8]。而在部分字典中,𬭸则表示所有含磷的有机化合物的总称[9]。
结构
𬭸与铵、𬬹类似,都是氮族元素的氢化物被质子化后的产物,其皆拥有相似的分子结构,为正四面体型的分子,并且与甲烷互为等电子体。
衍生物
- 季𬭸盐:𬭸的氢原子被取代的衍生物
- 直接含有PH4+离子的盐十分少见,但这种离子是制备有工业上用途的四羟甲基氯化𬭸时所需要的反应中间体[10]:
- PH3 + HCl + 4 CH2O → P(CH
2OH)+
4Cl−
- PH3 + HCl + 4 CH2O → P(CH
- 有机𬭸盐是实验室中的常用试剂。具有P-H键有机𬭸盐可透过膦的质子化制备:
- PR3 + H+ → HPR+
3
- PR3 + H+ → HPR+
- 许多有机季𬭸阳离子(PR+
4)是透过有机膦的烷基化来制备。甲基三苯基碘化𬭸,即维蒂希试剂的前体,就是利用将三苯基膦与碘甲烷反应来生成:- PPh3 + CH3I → CH
3PPh+
3I−
- PPh3 + CH3I → CH
- 而四苯基𬭸阳离子(PPh+
4)是一种有用的沉淀剂,其效果与用于相转移催化的季铵盐类似。
- 碘化四苯基𬭸(化学式:(C6H5)4PI)
- 直接含有PH4+离子的盐十分少见,但这种离子是制备有工业上用途的四羟甲基氯化𬭸时所需要的反应中间体[10]:
- 碘化𬭸(化学式:PH4I)
相关物质
参见
参考文献
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