重氮化合物(Diazo)是一类含氮的有机化合物,通式为R2C=N2,一般指脂肪族重氮化合物,大多具爆炸性。重氮化合物中的重氮基有多个共振式,中间氮原子带有部分正电荷,两端的碳和氮原子带负电荷。α-重氮酮和α-重氮酯中的负电荷可以离域到羰基上去,因此比较稳定。

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重氮化合物

最简单的重氮化合物是重氮甲烷,是个不稳定的黄色气体。除重氮甲烷外,重氮乙酸乙酯(N2CHCOOEt)也是较常用的重氮化合物。

另一个与重氮化合物类似的官能团是(双吖丙啶)Diazirine,是含有由两个氮原子和一个碳原子组成的三元环的衍生物。

重氮化合物有如下共振式

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制备

重氮化合物通常由N-取代基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺(Diazald)或1-甲基-3-硝基-1-亚硝基胍(MNNG)在碱作用下分解制得,[1]其中的对甲苯磺酰基一部分也可由烃氧羰基(-COOR)代替,例如下面重氮甲烷的合成:


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从Diazald何MNNG合成重氮甲烷


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此外,重氮化合物的合成方法还有:

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Dimroth 制备重氮丙二酸酯的反应
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Kinamycin C合成
  • 1,3-位分别为烷基、芳基取代的三氮烯发生裂解生成重氮化合物。
  • 为催化剂,从叠氮化合物合成重氮化合物。[9]
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叠氮化物在膦作用下转化为重氮化合物

反应

重氮化合物是1,3-偶极体,可以和烯烃发生重氮化合物1,3-偶极体环加成反应生成吡唑啉环。

重氮化合物光解或热解可得卡宾,根据取代基不同可以得到不同的卡宾衍生物,常用作卡宾的来源,可以参加的反应如Wolff重排反应。在反苯环丙胺的合成路线中,过渡金属化合物催化下,苯甲醛对甲苯磺酰肼的缩合产物钠盐转化为含铑金属卡宾,与烯烃加成构建目标分子中的三元环[10][11]

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反苯环丙胺合成

由对甲苯磺酰腙裂解生成的重氮化合物可以发生Bamford-Stevens反应得到烯烃:

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Bamford-Stevens反应

参见

参考资料

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