2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物（TEMPO）是一种典型的哌啶类氮氧自由基。
| 四甲基哌啶氧化物 | |
|---|---|
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| 英文名 | 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl |
| 别名 | 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物；四甲基哌啶氧自由基 |
| 缩写 | TEMPO |
| 识别 | |
| CAS号 | 2564-83-2 
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| PubChem | 2724126 |
| ChemSpider | 2006285 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYAP |
| ChEBI | 32849 |
| RTECS | TN8991900 |
| 性质 | |
| 化学式 | C9H18NO |
| 摩尔质量 | 156.25 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 橘红色结晶 |
| 密度 | 0.912 g/cm3 |
| 熔点 | 36～38 °C |
| 沸点 | ～175 °C (分解) 真空中升华 |
| 溶解性（水） | 9.7 g/L (20°C) |
| 蒸气压 | 0.4 hPa (20°C) |
| 危险性 | |
欧盟危险性符号 腐蚀性 C | |
| 警示术语 | R：R34 |
| 安全术语 | S：S26, S36/37/39, S45 |
| MSDS | MSDS |
| 闪点 | 67 °C |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
性质
TEMPO 为橘红色升华结晶或液体，易溶于水和乙醇、苯等有机溶剂。有毒，具腐蚀性，可经皮肤吸收，有强烈刺激性。
由于四个甲基的位阻效应，[1] TEMPO 对光热均较为稳定。
1960年首先由 Lebedev 和 Kazarnowskii 制得。[2]
制取
可由2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮（TAA）与水合肼缩合为腙，再经高温脱氮得到2,2,6,6-四甲基哌啶（TEMP），最后氧化而得。[3]
用途
TEMPO 在化学、生物学、食品工业、农业等领域都有较为广泛的应用。[4] 它具有捕获自由基、猝灭单线态氧和选择性氧化等功能。[5]
在高分子化学中用作自由基捕获剂、阻聚剂、抗老化剂、热降解抑制剂和光、热稳定剂，也能与活性链自由基结合为共价休眠种。共价休眠种可再均裂为链自由基，再增长。
在有机合成中用作各种醇和多元醇类氧化反应的催化剂，[6] 用于将伯醇氧化为醛，具高选择性，不再氧化至羧酸；将仲醇氧化为酮。TEMPO/NaClO/NaBr 是一个可以循环再生的氧化体系，[7] 其中真正的氧化剂是 NaClO 将 TEMPO 氧化生成的中间体 N-oxoammonium 离子，伯羟基亲核进攻该离子，羟基被氧化为羧基，该离子则转变为羟胺，羟胺再经共氧化剂氧化为 N-oxoammonium 离子，如此循环下去。[8] 其它含有 TEMPO 的氧化体系也有很多。[9][10]
参考资料
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